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配位化学的创始与现代化 总被引:2,自引:0,他引:2
本文扼要介绍了韦尔纳配位理论的第一篇文章的内容,讨论了配位化学的发展和现代化。配合物稳定性决定于多种作用力与组分间的互补性和拓扑约束性。 相似文献
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本文报导铁系氯化物,FeCl_3、CoCl_2和NiCl_2(均为水合物)与4—硝基—苯并—15—冠—5(L)固态配合物的合成和性质。 合成的FeCl_3·L·2H_2O是一种新的冠醚配合物。经元素分析、红外光谱,紫外光谱、热谱及X—射线衍射分析证明是1:1型,非溶剂化、含有两个结晶水的固态配合物,并且研究了其他有关性质。 在同样条件下,CoCl_2和NiCl_2皆不与4′—硝基—苯并—15—冠—5配体生成配合物。从中可望得到铁系元素分离的新方法和新途径。 相似文献
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含螯合配体的钕配合物的晶体结构 总被引:3,自引:0,他引:3
用NdCl_3,NaS_2CNEt_2和Et_4NBr为原料,在甲醇溶剂中反应,生成钕配合物,[Et_4N](Nd(S_2CNEt_2)_4]晶体,用X-射线衍射法测定了配合物的晶体结构。晶体属于单斜晶系,空间群P2_1/n晶胞参数,a=11.704(3)A,b=20.941(3)A,c=17.564(4)A,V=4242.2A~3,Z=4。结构经最小二乘方法修正后偏离因子为R=0.0564.在配合物钕离子是通过8个硫原子配位形成扭曲的NdS_3核的十二面体。井对配合物的红外线光谱和紫外可见光谱也进行了研究。 相似文献
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本文测量了置换反映:RE~(3+)+MgY~(2-)=REY~-+Mg~(2+)和RE~(3+)+MgZ~(3-)=REZ~(2-)+Mg~(2+)在离子强度I=0.10MNaClO_4,298.15K时的焓变(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Yb、Y。Y~(4-)为EDTA酸根,Z~(5-)为DTPA酸根)。借助配离子MgY~(2-)和MgZ~(3-)的生成热文献数据,求得了RE~(3+)—Y~(4-)和RE~(3+)—Z~(5-)的配位热△H,并进一步计算出配离子REY~-和REZ~(2-)的其他生成热力学参数△G和△S。利用内插法粗略地估算了Tb、Er、Tm、Lu四元素相应的热力学量。 相似文献
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采用分光光度法研究了四磺化酞菁钴(CoTSPc)与配体L(L=en,NH3,CN-)的配位反应,研究了配位反应动力学,测定了配合物的稳定常数K,并讨论了配位反应机理。研究表明:CoTSPc与L形成CoTSPc(L)2的配合物,动力学方程为:-dCM/dt=kCMCLn,CM、CL分别为CoTSPc的单体和配体的浓度(en:n=1;NH3,CN-:n=2);CoTSPc(L)2的稳定常数为:L=en,lgK=4.639;L=NH3,lgK=5.328;L=CN-,lgK=9.116. 相似文献
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应用稀土化合物:环烷酸钕Nd(naph)_3和二(2-乙基己基)磷酸钕Nd·(P_(204)_3分别与三异丁基铝Al(i-Bu)_3组成络合催化剂引发苯乙烯均聚及其与二乙烯苯共聚。适宜的聚合温度为50℃:[Nd]=3×10~(-5)mol/ml;[M]=3×10~(-3)mol/ml;Al/Nd=10(摩尔比),并且催化剂按以下次序配制:钕化合物→溶剂→苯乙烯→三异丁基铝,苯乙烯的转化率在90%以上。溶剂种类及聚合条件不同,制得的聚苯乙烯可为白色或黄色粉末状无定形聚合物,分子量几百至上万。聚合体系中添加PeCl_3能抑制黄色产生。在共聚反应中,二乙烯苯比苯乙烯显示较高的反应活性。 相似文献
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希土离子-pmap-吡啶氧化物混配配合物的制备及性质研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了Ce(pmap)_4·2H_2O(pmap=1苯基-3 甲基-4-乙酰基-吡唑酮-5);Ln(pmap)_3·2H_2O·xC_2H_5OH(Ln=La-Nd,x=1;Ln=Sm,Eu-Lu,x=0)以及Ln(pmap)_3·L·H_2O(Ln=La-Lu;L=pyno, 3picno,4picno)等固体配合物,并对它们进行了热谱、电导、红外和可见——紫外光谱等的测试工作。观察到镧系收缩;吡啶氧化物上甲基的取代位置对混配配合物热稳定性的影响;Pr~(3 ),Nd~(3 ),Ho~(3 ),Er~(3 )离子配合物在可见区有超灵敏跃迁现象;从XPS光谱知不同希土离子结合能的对数值与原子序数间有直线关系。 相似文献
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二茂铁芳酰腙具有较强的生理活性,能与细胞中的过渡金属离子形成稳定的配合物,抑制许多酶催化反应。它与金属离子容易形成深色配合物,常用于分析化学和金属离子萃取剂。水杨酰基二茂铁乙酮腙的甲酰基邻位存在一个有配位能力的酚基,有可能产生新形式配位,Patil和Hundekar已分别报道了水杨酰基二茂铁乙酮腙的一些过渡金属配合物。本文合成了该配体的Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的配合物,用元素分析、IR光谱、UV光谱、TG-DTA和NMR谱进行了表征。 相似文献
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通过轴向配位反应,将四苯基卟啉锌(ZnTPP)键合在4-乙烯基吡啶(4VP)与苯乙烯(St)共聚物P(4VP-co-St)的侧链,制得了卟啉功能化的大分子ZnTPP-P(4VP-co-St).通过FTIR与1H-NMR对其化学结构进行了表征,重点研究了时间、温度对轴配过程的影响,以及大分子轴配化合物ZnTPP-P(4VP-co-St)的谱学性能,对其光物理行为进行了较为深入的分析.研究结果表明,以共聚物P(4VP-co-St)的吡啶侧基为配体,通过轴向配位反应可顺利地制备卟啉功能化的大分子ZnTPP-P(4VP-co-St),且温度越低,键合量越大.该大分子具有类似于ZnTPP的特征电子吸收光谱与荧光发射光谱,同时也显示出轴向配位的特征.与小分子ZnTPP相比,ZnTPP-P(4VP-co-St)的吸收光谱和发射光谱都发生了明显的红移.大分子轴配化合物ZnTPP-P(4VP-co-St)的光物理行为也呈现出一定程度的高分子效应,随着大分子链中ZnTPP键合量的增大,相近的ZnTPP侧链单元之间会发生能量转移,使荧光发射强度有所减弱. 相似文献