The dehalogenation of the halo substituted 5H-benzo[a]phenothiazin-5-ones and 3H-phenothiazin-3-ones

6-Bromo- and 6-chloro-5H-benzo[a]phenothiazin-5-ones were dehalinated to 5H-benzo[a]phenothiazin-5-one in the presence of sodium hydrosulfite (disodiumdithionite · 2H₂O) dissolved in aqueous pyridine under nitrogen atmosphere.

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Enthalogenierung von halogensubstituierten 5H-Benzo[a]phenothiazin-5-onen und 3H-Phenothiazin-3-onen

Zusammenfassung 6-Brom- und 6-Chlor-5H-benzo[a]phenothiazin-5-on lassen sich in wäßrigem Pyridin in Gegenwart von Natriumdithionit unter Stickstoff zu 5H-Benzo[a]phenothiazin-3-on enthalogenieren.

     

Synthesis of some 5H-benzo[a]phenothiazin-5-one derivatives

Several substituted 6-anilino-5H-benzo[a]phenothiazin-5-one derivatives were prepared by condensation of substituted 1,4-naphthoquinones with 2-aminobenzenethiol in pyridine. The reduction and acetylation of the resulting compounds were also investigated.

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Synthese einiger 5H-Benzo[a]phenothiazin-5-on-Derivate

Zusammenfassung Es wurden mittels Kondensation substituierter 1,4-Naphthochinone mit 2-Aminothiophenol in Pyridin einige substituierte 6-Anilino-5H-benzo[a]phenothiazin-5-one dargestellt. Die Reduktion und Acetylierung der resultierenden Verbindungen wurde ebenfalls untersucht.

     

Simple synthesis of 6-alkyl-5H-benzo[a]phenoxazin-5-ones

6-Alkyl-5H-benzo[a]phenoxazin-5-ones were prepared by the reaction of 5H-benzo[a]phenoxazin-5-one with carboxylic acid in the presence of silver ion and peroxydisulfate.

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Eine einfache Synthese von 6-Alkyl-5H-benzo[a]phenoxazin-5-onen (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung 6-Alkyl-5H-benzo[a]phenoxazin-5-one wurden mittels Reaktion von 5H-Benzo[a]phenoxazin-5-onen mit Carbonsäuren in Gegenwart von Silberionen und Peroxydisulfat dargestellt.

     

The photochemical synthesis of 6-acyl-5H-benzo[a]phenoxazin-5-ones

6-Acyl-5H-benzo[a]phenoxazin-5-ones were prepared by the photochemical reaction of 5H-benzo[a]phenoxazin-5-one with aldehydes.

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Die photochemische Synthese von 6-Acyl-5H-benzo[a]phenoxazin-5-one (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Die Titelverbindungen wurden mittels photochemischer Reaktion von 5H-Benzo[a]phenoxazin-5-onen mit Aldehyden hergestellt.

     

Synthesis of 2H-benzo[2,3-g]pyridazino-[4,5-d,e]quinolin-3-one derivatives

Summary Condensation-cyclization of hydrazine with 4-methoxycarbonylbenzo[g]quinolinequinone or its corresponding carboxylic acid afforded 7-hydrazino-2H-benzo[2,3-g]pyridazino[4,5-d,e]-quinolin-3-one. Starting with the 9-hydroxy derivative, a similar double condensation of the nucleophile was observed, whereas its 6-hydroxylated regioisomer gave 2H-benzo[2,3-g]pyridazino-[4,5-d,e]quinolin-3,7-dione.

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Synthese von 2H-Benzo[2,3-g]pyridazino[4,5-d,e]chinolin-3-on-Derivaten

Zusammenfassung Die Kondensation/Zyklisierung von Hydrazin mit 4-Methoxycarbonylbenzo-[g]chinolinchinon bzw. mit der entsprechenden Carbonsäure ergab 7-Hydrazino-2H-benzo[2,3-g]-pyridazino[4,5-d,e]chinolin-3-on. Ausgehend vom 9-Hydroxy-Derivat, wurde in analoger Weise doppelte Kondensation des Nucleophils beobachtet, wohingegen das 6-Hydroxy-Regioisomer zu 2H-Benzo[2,3-g]pyridazino[4,5-d,e]chinolin-3,7-dion reagierte.

     

Effect of ionic solvation on the polarographic behaviour of halide ions inN,N-dimethylformaide-water mixtures

The paloragraphic behaviour of chloride, bromide and iodide ions in severalDMF-water mixtures at a temperature of 25°C is reported. The half-wave potentials change linearly to more cathodic potentials with increasingDMF content of the solvent, up toDMF-rich compositions, where deviations are observed for chloride and iodide ions. On the other hand, theD-product varies with solvent composition, showing a sharp maximum at water-rich compositions for the three halide ions and a smooth minimum for chloride and bromide ions at highDMF content of the solvent. These results are interpreted for different solvent mixtures in terms of the solvent structure and the ionic solvation nature of halide ions.

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Effekt der Ionensolvatation auf das polarographische Verhalten von Halogenid-Ionen inN,N-Dimethylformamid-Wasser-Mischungen

Zusammenfassung Es wird über das polarographische Verhalten von Chlorid-, Bromid- und Iodid-Ionen in einigenDMF-Wasser-Mischungen bei 25°C berichtet. Die Halbwellenpotentiale ändern sich mit ansteigendemDMF-Gehalt linear in Richtung zu kathodischen Potentialen, beiDMF-reichen Zusammensetzungen werden für Chlorid und Iodid Abweichungen beobachtet. Andererseits variiert dasD-Produkt mit der Lösungsmittelzusammensetzung: bei wasserreichen Mischungen zeigt es ein scharfes Maximum für die drei Halogenid-Ionen, bei hohemDMF-Gehalt ein glattes Minimum für Chlorid und Bromid. Die Ergebnisse werden in bezug auf Lösungsmittelstruktur und Ionensolvatation der Halogenid-Ionen interpretiert.

     

Photochemical reactions of 6-alkylamino- and 6-alkylanilino-5H-benzo[a]phenothiazin-5-ones

Photochemical reactions of 6-alkylamino- and 6-alkylanilino-5H-benzo[a]phenothiazin-5-ones have been investigated. 6-Ethylamino- and 6-isopropylamino-5H-benzo[a]phenothiazin-5-ones and 6-methylanilino- and 6-ethylanilino-5H-benzo[a]phenothiazin-5-ones gave 6-amino-5H-benzo[a]phenothiazin-5-one and 6-anilino-5H-benzo[a]phenothiazin-5-one, respectively, on irradiation.     

The preparation of 5-(2-aminophenyl)-1,3,4-oxadiazole-2(3H)-one and its rearrangement to 3-amino-2,4(1H,3H)-quinazolinedione

When anthranilic acid hydrazide is reacted with 1,1-carbonyldiimidazole inTHF 5-(2-aminophenyl)-1,3,4-oxadiazole-2(3H)-one (4) is formed. It can also be prepared from 1-o-aminobenzoyl-4,4-dimethylsemicarbazide which eliminates methylamine when boiled withDMF. On heating the 5-(2-aminophenyl)-1,3,4-oxiadiazole above its melting point it rearranges to 3-amino-2,4(1H,3H)-quinazolinedione (5).

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Die Darstellung von 5-(2-Aminophenyl)-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-on und dessen Umlagerung in 3-Amino-2,4(1H,3H)-chinazolindion

Zusammenfassung Bei der Reaktion von Anthranilsäurehydrazid mit 1,1-Carbonyldiimidazol inTHF wird 5-(2-Aminophenyl)-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-on (4) gebildet. Dieses kann auch aus 1-o-Aminobenzoyl-4,4-dimethylsemicarbazid dargestellt werden, welches beim Kochen mitDMF Methylamin eliminiert. Beim Erhitzen von 5-(2-Aminophenyl)-1,3,4-oxadiazol über seinen Schmelzpunkt tritt Umlagerung zu 3-Amino-2,4(1H,3H)-chinazolindion (5) ein.

     

On the chemistry of pyridazines,XXXVI: Novel diaza-analogs of 10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-one

Procedures for the preparation of the novel tricyclic ketones 10,11-dihydro-5H-benzo[4,5]cyclohepta[1,2—d]pyridazin-5-one (3), 5,6-dihydro-11H-benzo[4,5]cyclohepta[2,1—c]pyridazin-11-one (4), and 10,11-dihydro-5H-benzo[4,5]-cyclohepta[1,2—c]pyridazin-5-one (5) starting from a preformed 1,2-diazine system are proposed. The key intermediates7,19, and11 are prepared from (2-phenylethyl)pyridazines6 and18 by introduction of a carboxylic functionality via homolytic alkoxycarbonylation or via a sulfonylReissert-type reaction.

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Zur Chemie von Pyridazinen, 36. Mitt.: Neuartige Diazaanaloga des 10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ons

Zusammenfassung Methoden zur Darstellung der neuen trizyklischen Ketone 10,11-Dihydro-5H-benzo[4,5]cyclohepta[1,2—d]pyridazine-5-on (3), 5,6-Dihydro-11H-benzo[4,5]cyclohepta[2,1—c]pyridazin-11-on (4) und 10,11-Dihydro-5H-benzo[4,5]cyclohepta[1,2—c]pyridazin-5-on (5) ausgehend von einem präformierten 1,2-Diazinsystem werden vorgeschlagen. Die Schlüsselbausteine dieser Synthesen7,19 und11 werden durch Einführung einer Carboxylfunktion in die (2-Phenylethyl)pyridazine6 und18 über homolytische Alkoxycarbonylierung bzw. eine Sulfonyl-Reissert-Reaktion erhalten.

     

Synthesis of crowned phenoxazine derivatives

Summary 16H-2,5,8,11,14-Pentaoxacyclopentadecano[2,3-a]phenoxazin-16-one, its 17-bromo analogue and 16-hydroxy-2,5,8,11,14-pentaoxacyclopentadecanophenoxazine were prepared by the reaction of 1,4-quinone of benzo[15]crown-5 or its dibromide with 2-aminophenol. Dehalogenation of the bromophenoxazinone was also investigated.

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Synthese von Kronen-Phenoxazin-Derivaten (Kurze Mitt.)

Zusammenfassung 16H-2,5,8,11,14-Pentaoxacyclopentadecano[2,3-a]phenoxazin-16-on, sein Brom-Analog und 16-Hydroxy-pentaoxacyclopentadecanophenoxazin wurden mittels der Reaktion des 1,4-Chinons von Benzo[15]krone-5 oder dessen Dibromid mit 2-Aminophenol hergestellt. Die Dehalogenierung von Bromphenoxazinon wurde ebenfalls untersucht.

     

Über die Nitrierung von 7-Chlor-5-phenyl-1H-thieno[2,3-e]1,4-diazepin-2(3H)-on

Zusammenfassung Bei der Nitrierung von 7-Chlor-5-phenyl-1H-thieno[2,3-e]1,4-diazepin-2(3H)-on (1) wurde ein Produkt erhalten, dessen Struktur durch chemische Beweisführung bestimmt wurde.

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The nitration of 7-chlor-5-phenyl-1H-thieno[2,3-e]1,4-diazepin-2(3H)-one

The said compound (1) yielded a product whose structure was determined by chemical methods.

     

The photochemical reactions of 5H-benzo[a]phenothiazin-5-one with alkylthiols and thiophenol

6-Alkylthio- and 6-phenylthio-5H-benzo[a]phenothiazin-5-ones were prepared by the photochemical reaction of 5H-benzo[a]phenothiazin-5-one with alkylthiols and thiophenol. The structures of newly prepared compounds were determined by elemental analysis, spectroscopic methods (ir, nmr and ms) and comparison with a sample prepared by an alternate route.     

Donor and acceptor number effects for the solvatochromic behaviour ofbis-(2,2′-bipyridyl)-bis-cyanoiron(II) in binary aqueous mixtures

Summary Correlation with acceptor numbers was made for the solvatochromic behaviour ofbis-(2,2-bipyridyl)-bis-cyanoiron(II) in binary aqueous mixtures of acetonitrile andDMF. The relationship between isosolvation point and donor number of the organic cosolvent was proved to be linear. Preferential solvation occurs by water in the case of the binary acetonitrile mixtures and byDMF in the case of the binaryDMF, aqueous mixtures.

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Effekte von Donor- und Akzeptor-Zahlen auf die Solvatochromie vonbis-(2,2-Bipyridyl)-bis-cyanoeisen(II) in binären wäßrigen Lösungen

Zusammenfassung Es wurde eine Korrelation zwischen Akzeptorzahl und dem solvatochromen Verhalten vonbis-(2,2-bipyridyl)-bis-cyanoeisen(II) in binären wäßrigen Mischungen von Acetonitril undDMF durchgeführt. Die Beziehung zwischen Isosolvatisierungspunkt und Donorzahl der organischen Kosolventien erwies sich als linear. Bevorzugte Solvatisierung durch Wasser tritt im Fall der binären Acetonitrilmischungen auf, bei den wäßrigenDMF-Mischungen hingegen wird das Substrat bevorzugt durchDMF Solvatisiert.

     

Synthesis of Indolo phenothiazin-6-one derivatives

Summary 5H-Indolo[3,2-a]-6H-phenothiazin-6-one and its regioisomer 1H-Indolo[2,3-a]-6H-phenothiazin-6-one were prepared by the condensation of 2-aminobenzenethiol with carbazole-1, 4-dione or with isomeric mixture of bromo-carbazole-1,4-diones.

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Synthese von Indolo-Phenothiazin-6-on-Derivaten (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung 5H-Indolo[3,2-a]-6H-phenothiazin-6-on und sein Regioisomer 1H-Indolo[2,3-a]-6H-phenothiazin-6-on wurden mittels Kondensation von 2-Aminobenzolthiol mit Carbazol-1,4-dion oder mit einer isomeren Mischung von Bromcarbazol-1,4-dionen hergestellt.

     

Synthesis of benzophenothiazinone derivatives from 2,3,5-trisubstituted-1,4-naphthoquinones with 2-aminothiophenol

The 1-substituted-5H-benzo[2,3-a]phenothiazin-5-one, 4-substituted-5H-benzo[6,5-a]phenothiazin-5-one and 6-substitutedbenzo[a][1,4] benzothiazino[3,2-c]phenothiazine derivatives were prepared by the condensation of 5-substituted-2,3-dichloro-1,4-naphthoquinones with 2-aminothiophenol. Reduction, acetylation and dehalogenation of the resulting compounds were carried out and the structures of the products were inferred from comparison with the authentic compound.     

Studies on bisazocompounds I

The polarographic behaviour of the title compound in buffer solution ofpH 2–21 is discussed. The two observed waves in alkaline media (pH9.5) are assigned to the formation of hydrazo and the bishydrazo derivatives, whereas in acid solutions the reduction leads to cleavage of both two azo groups. The nature of the waves is investigated and a general mechanism for the reduction process in alkaline and acid media is suggested. The values of the kinetic parameters for the electrode reactions are reported.

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Untersuchungen an Bisazo-Verbindungen I. Polarographisches Verhalten von 1-[4-(4-Natriumsulfonato-phenylazo)-3-natriumsulfonato-phenylazo]-2-naphthol in Lösungen mit verschiedenem pH an der tropfenden Quecksilber-Elektrode Polarographic behaviour of 1-[4-(4-sodiumsulfonato-phenylazo)-3-sodiumsulfonato-phenylazo]-2-naphthol in solutions of varyingpH at the dropping mercury electrode

Zusammenfassung Es wird das polarographische Verhalten der Titelverbindung in Pufferlösungen vompH 2–12 diskutiert. Die zwei im alkalischen Bereich (pH9,5) beobachteten Wellen werden der Bildung der Hydrazo- bzw. Bishydrazo-Derivate zugeordnet, im sauren Bereich führt die Reduktion zur Spaltung beider Azo-Gruppen. Die Natur der Wellen wird untersucht, und ein genereller Mechanismus für die Reduktion im alkalischen und sauren Bereich wird vorgeschlagen. Die kinetischen Parameter der Elektrodenreaktionen werden angegeben.

     

Polarographic behaviour of 2,2′-dipyridyl-2-pyridylhydrazone (DPPH) and pyridine-2-aldehyde-2-quinolylhydrazone (PAQH) at the dropping mercury electrode

The polarographic behaviour of 2,2-dipyridyl-2-pyridylhydrazone (DPPH) and pyridine-2-aldehyde-2-quinolylhydrazone (PAQH) atdme were studied in aqueousBritton-Robinson buffers containing 50% ethanol. The polarograms consist of one irreversible wave in the acidic and alkaline medium. Two electrons are consumed in the splitting of the N-N bond. The effect ofpH on the limiting current andE as well as the reduction mechanism are discussed and compared with similar compounds. The values of the kinetic parameters for the electrode reaction at differentpH values are also computed from the polarographic results.

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Das polarographische Verhalten von 2,2-Dipyridyl-2-pyridylhydrazon (DPPH) und Pyridin-2-aldehyd-2-chinolylhydrazon (PAQH) an der tropfenden Quecksilberelektrode

Zusammenfassung Das polarographische Verhalten der TitelverbindungenDPPH undPAQH wurde in wäßrigenBritton-Robinson-Puffern mit 50% Ethanolgehalt an der tropfenden Quecksilberlelektrode untersucht. Die Polarogramme zeigen eine irreversible Welle im basischen und alkalischen Medium. Zwei Elektronen werden bei der Spaltung der N-N-Bindung verbraucht. DerpH-Effekt auf den Grenzstrom undE _1/2 und auch auf den Reduktionsmechanismus wird diskutiert und mit ähnlichen Verbindungen verglichen. Die kinetischen Parameter für die Elektrodenreaktion werden für verschiedenepH-Werte aus den polarographischen Daten berechnet.

     

1,3-Dipolar cycloaddition reactions of benzo[h]naphthyridinium N-phenacylides

The 1,3-dipolar cycloaddition reactions of 1,5- and 1,6-benzo[h]naphthyridinium N-phenacylides, formedin situ from the appropriate quaternary bromides in basic medium, with acrylonitrile, ethyl acrylate and dimethyl acetylenedicarboxylate were investigated.

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1,3-Dipolare Cycloadditionsreaktionen von Benzo[h]naphthyridinium-N-phenacyliden

Zusammenfassung Es wurden die 1,3-dipolaren Cycloadditionsreaktionen von 1,5- und 1,6-Benzo[h]naphthyridinium-N-phenacyliden untersucht, diein situ aus den entsprechenden quaternären Bromiden in Gegenwart von Alkali dargestellt wurden. Als Dipolarophile wurden Acrylnitril, Ethylacrylat und Acetylendicarbonsäuredimethylester eingesetzt.

     

A convenient synthesis of linear pyranocoumarins. Xanthyletin and 3-Phenylxanthyletin

A convenient synthesis of linear pyranocoumarins, viz., 8,8-dimethyl-2H,8H-benzo[1,2-b; 5,4-b]dipyran-2-one (xanthyletin,1) and 8,8-dimethyl-3-phenyl-2H,8H-benzo[1,2-b; 5,4-b]dipyran-2-one (3-phenylxanthyletin,2) is described. The key steps are blocking the 8-position of appropriate 7-hydroxy-2H-1-benzopyran-2-one derivatives with iodine and 1,1-dimethyl-2-propynylation followed by cyclisation.

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Ein einfacher Syntheseweg zu linearen Pyranocumarinen. Xanthyletin und 3-Phenylxanthyletin

Zusammenfassung Es wird ein vorteilhafter Weg zur Synthese von linearen Pyranocumarinen am Beispiel von Xanthyletin und 3-Phenylxanthyletin gezeigt. Das Syntheseprinzip besteht in einer Blockierung der 8-Position des entsprechenden 7-Hydroxy-2H-1-benzopyran-2-ons mit Jod und einer 1,1-Dimethyl-2-propinylierung mit nachfolgender Cyclisierung.

     

Cycloaddition reactions of 1,5-, 1,6- and 4,6-benzo[h]naphthyridinium N-dichloromethylides with dimethyl acetylenedicarboxylate

Summary Cycloaddition reactions of 1,5-, 1,6-, and 4,6-benzo[h]naphthyridinium N-dichloromethylides with dimethyl acetylenedicarboxylate are reported. Ylides were formedin situ from corresponding benzo[h]naphthyridines and dichlorocarbene.

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Cycloadditionsreaktionen von 1,5-, 1,6- und 4,6-Benzo[h]naphthyridinium-N-dichloromethyliden mit Acetylendicarbonsäuredimethylester

Zusammenfassung Es wurden Cycloadditionsreaktionen von 1,5-, 1,6- und 4,6-Benzo[h]naphthyridinium-N-dichloromethyliden mit Acetylendicarbonsäuredimethylester untersucht. Die Ylide werdenin situ aus den entsprechenden Benzo[h]naphthyridinen und Dichlorcarben erhalten.