方波极谱的研究——Ⅰ.机械式方波极谱仪

本文提出一种结构简单坚固准确度高的机械式方波极谱仪,讯号燥声比很高。最高灵敏度,可测出2×10^-8M电极反应为可逆的离子。仪器中并有测量方波半周期i-t曲线的装置,可用以研究电极过程。     

方波极谱的研究——Ⅱ.机械式方波极谱在平面及滴汞电极上可逆反应的扩散电流方程

本文推导机械式方波极谱仪的可逆波电流方程得:(一)平面电极可逆波电流方程??(二)滴汞电极可逆波电流方程??用滴汞电极,Bi~(3 ),U~(VI),Tl~ ,Cd~(2 )等离子验证上述方程.实验结果表明l_p和n,△E,f,t,G,c等关系和公式均符合得很好.证明所推导的电流方程可以成立.     

方波极谱的研究 Ⅱ.振动子方波可逆波电流方程式

前文报导振动子方波极谱仪的线路和基本性能,并指出该仪器的灵敏度、稳定性和分辨能力均较好,除适用于分析工作外,由于仪器构造简单,方波电压可准确测量,测得的极谱电流真实性较好,适用于方波极谱理论的研究. Barker等在一九五八年曾提出方波极谱的理论,其可逆波方程式适用于电子管方     

示差脉冲极谱研究(Ⅱ)—催化电流的理论和验证

本文推导了示差脉冲极谱催化电流方程式,对催化电流的性质进行了讨论,并用草酸钛(Ⅳ)-氯酸钾体系对方程式进行了验证,实验结果与理论相符合。测定草酸钛(Ⅲ)与氯酸钾反应速率常数(k_f)值,与由其他极谱方法所得的结果相同。     

方波极谱的研究 Ⅰ.振动子方波极谱仪

Barker提出的方波极谱法是目前灵敏度最高、分辨能力最好的极谱方法.在可逆反应的情况下,根据Barker最初报告,可鉴定的最低浓度为2×10~(-7)M,嗣后经改良仪器,可鉴定的最低浓度为4×10~(-8)M.但这样高灵敏度的电子管方波极谱仪,售价昂贵、结构复杂,且容易“失调”,目前既不适宜于在厂矿分析实验室中普遍使用,也不适于教     

脉冲极谱法研究（Ⅳ）：示差脉冲极谱吸附可逆波理论和验证

本文推导出同时受反应物和产物吸附影响的示差脉冲极谱可逆波方程式,并讨论了电流和电位的性质。实验结果表明该方程满意地描述了实验曲线。     

示波极谱研究Ⅰ.——Randles-Sevcik公式之验证

(1)以单波法及多波法验证Randles-Sevcik示波极谱理论公式之i_p～c及i_p～α~(1/2)关系,多波法用Delahay线路,单波法则用简化线路。单波法之结果,对亚铊离子在m氯化钠中,在2×10~(-4)～1×10~(-5)m浓度,α~(1/2)为1及4伏特/秒,实测结果和理论符合。镉离子在m氯化钠中,实测结果与理论有偏差,偏差随浓度及α~(1/2)加大而加大。多波法之i_p实测值高于单波法。 (2)在计算理论曲线时,作者肯定Sevcik之系数过低而采用Randles数值。亚铊离子于m氯化钠中之扩散系数D,采用极谱法测得之数值15.0×10~(-6)而不用无限稀时之D值(20.0×10~(-6))。 (3)在α~(1/2)低于2伏特/秒时,可用画水平线法扣除电容电流。在高α时各种扣除电容电流方法所得结果不同,影响结果之可靠性。 (4)电解池线路上之iR降使加在滴汞电极上之α改变。这种改变使实测i_p值偏低。作者曾作初步近似修正,结果说明α及浓度大时,镉离子实测数据对理论的偏差的一部分可能是由于iR降的作用。     

示差脉冲极谱研究——Ⅵ.胞嘧啶在滴汞电极上的极谱电流

本文对胞嘧啶在滴汞电极上的示差脉冲极谱波的性质进行了研究,探讨了电极反应过程,推导了相应的脉冲极谱电流方程式,理论与实验结果完全相符.     

脉冲极谱法研究 II. 吸附可逆波的理论和验证

本文推导了同时受反应物和产物影响的脉冲极谱电流方程式, 并对电流-电位曲线的性质进行了讨论, 用三种体系进行验证, 实验结果与理论相符合。     

脉冲极谱法研究 II. 吸附可逆波的理论和验证

本文推导了同时受反应物和产物影响的脉冲极谱电流方程式, 并对电流-电位曲线的性质进行了讨论, 用三种体系进行验证, 实验结果与理论相符合。     

方波极谱的原理及其技术

一、引言方波极谱的特点是有效地消除了一般极谱电容电流对还原电流测量的干扰,这方法是Barker在研究汞表面上的快速电极反应机构时发现的,对提高极谱测定的灵敏度和分辨能力有一定贡献。方波极谱能够测定可逆反应离子的浓度低至4×10~(-8)克分子/升,在大量前方放电物质同时存在时(甚至50,000比1)痕量物质仍能测定。方波极谱还可测定扩散系数、电极反应电子数和反应速度常数等。由于近年超纯分析的发展,方波极谱法得到了多方面的应用而日益受到重视。     

示差脉冲极谱研究 VI.胞嘧啶在滴汞电极上的极谱电流

本文对胞嘧啶在滴汞电极上的示差脉冲极谱波的性质进行了研究,探讨了电极反应过程,推导了相应的脉冲极谱电流方程式,理论与实验结果完全相符。     

极谱催化波的研究

本文综述北京大学化学系电化学分析小组二十多年来极谱催化波的研究工作。将已研究的二十五个元素的催化体系、灵敏度、催化波的性质和应用列于表1.催化波有足够的灵敏度和选择性,适用于半导体材料、高纯金属、合金、矿物、矿石、水、土壤等各方面的痕量分析。关于催化波的机理,用测量催化电流、悬汞电极、i～t曲线、循环伏安、电流积分、放射性示踪诸方法研究了反应历程、电极活性络合物的组成、稳定常数、化学反应的速率常数和吸附现象。介绍了现正着重研究稀土元素的极谱催化波的情况。     

线性变位极谱法研究 Ⅵ.CAEL过程配位吸附电流理论

本文根据CAEL反应过程,即金属离子生成有机配合物吸附在电极表面,其中的配体在电极上发生反应,推导了配合吸附波的线性变位常规和导数极谱电流方程式,并以Sc~(3 )-铜铁试剂(Cup)-二苯胍(DPG)-NH_4Cl体系进行了验证,理论与实验结果相符合.     

钒极谱催化波的研究 Ⅰ.钒-磷酸盐体系中过氧化氢极谱催化波的研究

本文对钒(Ⅴ)在磷酸盐体系中过氧化氢的极谱催化波进行了研究。确定了催化波的分析条件为0.2MNaH_2PO_4,0.05MH_2O_2,pH=5底液中,钒(Ⅴ)浓度由1×10~(-8)—7×10~(-7)M之间与电流呈直线关系。推导了利用催化电流求电极活性络合物组成的关系式为,1/i=1/imax 1/βimax·1/[H_PO_4~-]~(n■)并求得电极活性络合物组成为H_2VO_5H_2PO_4~(2-),相应条件稳定常数β=25.2。同时求得在砷酸盐底液中电极活性络合物组成为H_2VO_5H_2AsO_4~(2-),相应β=28.3。另外由汞柱高对催化电流影响、电毛细管曲线、i-t曲线、三角波扫描图形等实验判断.认为催化电流是由VO_3·H_2PO_4~(2-)在电极上被吸附,因而催化了过氧化络合物的形成和在电极上放电。     

方波极谱法间接测定抗坏血酸

利用Ｃｕ２＋与抗坏血酸（Ｖｃ）的氧化还原反应,建立了一种间接测定Ｖｃ的方波极谱法。在ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ缓冲溶液中,Ｃｕ２＋在约－０．２４ Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处出现一个可逆的 Ｃｕ２＋－Ｃｕ＋的还原峰,加入Ｖｃ可将Ｃｕ２＋还原,根据 Ｃｕ２＋还原峰峰高的降低量间接测定Ｖｃ,线性范围为２．０×１０－６～ ３．０×１０－４ｍｏｌ／Ｌ,该法还应用于实际样品Ｖｃ片剂的含量测定,ＲＳＤ为２．９％。     

极谱催化波

利用催化波的极谱分析,其灵敏度特别高。一般极谱分析可测至10~(-4)M 的浓度,若用催化波可提高二、三个至四、五个数量级。但到目前为止,催化波的机理不很清楚,因而在分析中的应用也不多。1943年以来捷克斯洛伐克学派系统地研究极谱动力波,给催化波中的一种类型提供了理论的根据。我们试就文献所载,初步把催化波分为三类:氢催化波,化学反应与电极反应平行的催化波,和其他催化波,并通过具体例子加以说明,也许对扩大催化波在极谱分析中的应用和深入研究其机理有些用处。     

极谱的动电流

用极化的滴汞电极进行电解电流的研究是极譜学中的一个基本問題。对这类电流的理論分析,包含着解决由于电极过程所引起的、在不断增长的汞滴表面所发生的貭量轉移的問題。电极过程只涉及到电板和能直接交換电子的物貭之間的电子交換时,貭量轉移就构成了法拉第电流,这种质量的轉移,平衡了因电級反应而引起的浓度的变化。     

交流示波极谱法中电流—电位曲线的研究——Ⅲ.电流-电位曲线示波极谱络合滴定法

利用交流示波极谱法中i_f-E曲线来指示滴定终点的容量分析方法,叫做i_f-E曲线示波极谱滴定法。本文研究i_f-E曲线示波极谱络合滴定法。