Trennung des Strontiums von Yttrium (90Sr/90Y) mit Anionenaustauscher-Sulfaten

Zusammenfassung Die selektive Fällungssorption von Strontium an Dowex-I-Sulfat im Säulenverfahren als SrSO₄ aus 50%ig methanolischer Lösung erlaubt die rasche Gewinnung von fremdstrahlungsfreiem Yttrium-90 aus dem Zerfallsprozeß . Die Kontrolle des Trenneffektes erfolgt durch Bestimmung der Halbwertszeit des ⁹⁰Y. Je nach Länge der Austauscherschicht kann unter Beachtung der Bildungsschnelligkeit von ⁹⁰Y dieses mehrfach entnommen werden.

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Summary Selective precipitating Sorption of strontium as SrSO₄ on Dowex-I-sulphate in a column operation, using aqueous methanol solution (11), permits the isolation of pure ⁹⁰Y, produced by the decay process . The effect of separation may be controlled by determination of the half-life of ⁹⁰Y. Taking into account the velocity of formation ⁹⁰Y can be obtained several times according to the length of the ion-exchanger column.

     

Fallout analysis of atmospheric water precipitations

Summary A rapid ion-exchange method for the determination of ¹³⁷Cs, ⁸⁹Sr, and ⁹⁰Sr in rain-, snow-, cistern-, and soft surface-waters is presented. The sorption of 2–30 l samples with a calcium content up to 300 mg is carried out on a specially shaped column filled with Dowex 50, X-8 or Dowex 50 W, X-8. Radiocaesium is washed from the column with 0,6 M ammonium glycolate/0.2 M NaCl, pH 5, radio-strontium with 1.0 M ammonium glycolate/0.3 M NaCl, pH 5. After their isolation from the respective eluates the radio-nuclides are counted on a low-background beta-counter: ¹³⁷Cs as Cs-dipicrylaminate, ⁸⁹Sr/⁹⁰Sr as SrCO₃, and ⁹⁰Y as Y₂O₃ in cases of indirect ⁹⁰Sr determination. The mean chemical recoveries of added carriers amount to 85% for caesium, 95% for strontium and 95% for yttrium. At levels of a few picocuries, in parallel determinations, the deviations of the results for ¹³⁷Cs and ⁹⁰Sr from respective mean values generally do not exceed ±5%. With a 30 l sample the limit of detection amounts to 0.006 Ci/l for ¹³⁷Cs and 0.005 Ci/l for ⁹⁰Sr.

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Zusammenfassung Für die Bestimmung von ¹³⁷Cs, ⁸⁹Sr und ⁹⁰Sr in Regen-, Schnee-, Zisternen- und weichem Oberflächenwasser wird eine schnelle Ionenaustausch-methode vorgeschlagen. Die Sorption von 2–30 l Wasserproben mit einem Calciumgehalt bis zu 300 mg wird mit einer besonders gestalteten, mit Dowex 50, X-8 oder Dowex 50 W, X-8, gefüllten Säule durchgeführt. Aus der Kolonne werden Radio-Caesium mit 0,6 M Ammoniumglykolat/ 0,2 M NaCl, pH 5 und Radio-Strontium mit 1,0 M Ammoniumglykolat/ 0,3 M NaCl, pH 5 eluiert. Nach ihrer Isolierung aus den entsprechenden Eluatsfraktionen werden die Radio-Nuklide in einem Beta-Antikoinzidenzzähler gemessen: ¹³⁷Cs als Cs-Dipikrylaminat, ⁸⁹Sr/⁹⁰Sr als SrCO₃, und ⁹⁰Y als Y₂O₃ im Fall der indirekten ⁹⁰Sr-Bestimmung. Die durchschnittliche Rückgewinnung der zugesetzten Träger beträgt 85% für Caesium, 95% für Strontium und 95% für Yttrium. In Parallelbestimmungen überschreiten bei Gehalten von einigen Ci/l die Abweichungen der ¹³⁷Cs- und ⁹⁰Sr-Werte von den entsprechenden Mittelwerten im allgemein nicht ±5%. Bei Anwendung einer 30 l-Wasserprobe beträgt die untere Nachweisgrenze 0,006 Ci/l für ¹³⁷Cs und 0,005 gmCi/l für ⁹⁰Sr.

     

Instrumentelle Kompensation des Quencheffektes bei der Bestimmung von 14C und 35S

Zusammenfassung Ein Quencheffekt tritt auch nach Oxydation der organischen Probe auf. Dieser ist bedingt durch gewisse Verbrennungsprodukte, wie NO₂, Halogene, SO₂ und SO₃. Es wurde gefunden, da\ man den Quencheffekt der Verbrennungsprodukte bei der Bestimmung von ¹⁴C und ³⁵S ausschalten kann, wenn man die Spannung des Data-Photomultipliers bis zu einem gewissen Punkt (Kompensationspunkt) erhöht und die Messung in einem ZÄhlfenster durchführt. Der Kompensationspunkt wird graphisch ermittelt; hierzu mi\t man die ZÄhlrate des reinen Absorbens sowie die ZÄhlrate des Absorbens, das die maximal zu erwartende Menge Verbrennungsprodukt enthÄlt, bei verschiedenen Data-Spannungen. Der Zusammenhang zwischen der instrumenteilen Kompensation und dem Energiespektrum von ¹⁴C wird aufgezeigt. Bei der Bestimmung von Tritium lÄ\t sich der Quencheffekt nicht kompensieren, denn das Energiespektrum von Tritium wird durch eine Quenchverbindung anders beeinflu\t als das Spektrum von ¹⁴C bzw. ³⁵S.

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Summary After combustion of the organic sample a quenching effect is observed, due to several combustion products as NO₂, halogens, SO₂, and SO₃. We found, that it is possible to eliminate quenching of the combustion products in the determination of ¹⁴C and ³⁵S, if the high voltage of the data-photomultiplier is raised to a certain level (compensation point) and if the counting is performed in a window. The compensation point is calculated graphically by determining the counting rate of the pure absorbant and the absorbant plus the highest expected amount of combustion products. The relation between instrumental compensation and the energy spectrum of ¹⁴C is elucidated. It is not possible to compensate quenching in the determination of tritium, because the energy spectrum of ³H is influenced in a different way than the spectrum of ¹⁴C and ³⁵S.

     

Schnellverfahren zur Abtrennung des Radiostrontiums aus Spaltproduktl?sungen

Zusammenfassung Aliquots von gealterten Spaltproduktlösungen werden auf kleine Ionenaustauschersäulen von Dowex 2×8 in der OH-Form gegeben und mit etwa 4 ml dest. Wasser eluiert. Die Spaltprodukte außer Strontium, Barium und Caesium werden von der Säule zurückgehalten. Barium wird als Chromat abgetrennt und Caesium durch Ausfällung von Strontiumcarbonat. Strontium-89 und Strontium-90 werden nach Auflösen des Strontiumcarbonats und einer Reinigungsfällung mit Fe(OH)₃ gemeinsam gemessen. Nach einer Anstiegszeit von einigen Tagen wird ⁹⁰Y abgetrennt und gemessen. Die Ausbeutebestimmung wird durch komplexometrische Titration durchgeführt.

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Rapid separation of radiostrontium from fission product solutions

Aliquots of aged fission product solutions were passed down small ion-exchange columns of Dowex 2×8 (OH) and eluted with about 4 ml of water. The fission products except strontium, barium and caesium remain on the column. Barium is then separated with chromate, and caesium by precipitating strontium carbonate. Strontium-89 and strontium-90 are simultaneously counted after dissolution of the strontium carbonate precipitate and a scavenging step with iron(III) hydroxide. After some days of growth ⁹⁰Y is separated and counted. Yield determinations are carried out by complexometric titration.

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Diese Arbeit wurde auszugsweise bereits auf der Radioanal. Conf. in Zvikov, SSR, Mai 1969, vorgetragen.

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Herrn Priv.-Doz. Dr. H. W. Nürnberg, Direktor des Zentrallabors für Chemische Analyse, sei für sein stetes Interesse am Fortgang der Arbeit, Frau F. von Ameln, Herrn Ing. grad. S. Nicolai und Herrn A. Steffen für ihre Mithilfe bei der Entwicklung und Erprobung des Verfahrens gedankt.     

Radiogaschromatographie 14C und 11C-markierter aliphatischer Kohlenwasserstoffe und Amine

Zusammenfassung Verschiedene Probleme und Fehlerquellen der kontinuierlichen Radiogaschromatographie werden aufgezeigt und einige neue apparative Vorschläge zu ihrer Beseitigung mitgeteilt.Ein kontinuierlich arbeitender Strömungsmesser, der unabhängig von der Viscosität des Gases und mit großer Auflösung die Strömungs geschwindigkeit mit einer Genauigkeit von ±1% registriert, wird be schrieben. Mit Hilfe dieses neuen Strömungsmessers werden Änderungen der Strömungsgeschwindigkeit und damit Änderungen der Zählausbeute des Durchflußzählrohres, die durch große Proben hervorgerufen werden, genau studiert.Die einfache Auswertung von Radioaktivitätspeaks mit Hilfe eines Digitaldruckers wird geschildert.Grenzen und Möglichkeiten des verbesserten radiogaschromatographischen Verfahrens werden am Beispiel der Aktivitätsanalyse von ¹¹C- und ¹⁴C-markierten Rückstoßreaktionsprodukten in Kohlenwasserstoffen und Aminen aufgezeigt. Als Detektor wird ein Durchfluß-Proportional-Fensterzählrohr mit annähernd 4-Geometrie verwandt, dessen nichtstatische Zählausbeute in Abhängigkeit von der Strömungs geschwindigkeit für ¹⁴C und ¹¹C angegeben wird.

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Summary Several sources of error often involved in radio-gas chromatography are delineated and proposals for improved techniques are made.Remarkable changes of flow rate (and hence efficiency changes of a continuous flow counter), which occur after the injection of large gas samples, have been studied as functions of the variables involved.A new flow meter is described, which allows a continuous recording of the flow rate, independent of the viscosity of the gas. When a mass peak emerges from a gas chromatographic column, a relatively large change in the flow rate is likely to occur. The error involved is particularly serious in the cases when the radioactivity of the effluent gases is determined with a flow counter, whose efficiency depends upon the flow rate. The simple and highly precise flow meter described allows one to measure and therefore correct for the flow changes.A convenient and precise evaluation of the radioactivity in the peak of the gas chromatographic effluent by a digital printout system is described.An application of the improved radio-gas chromatographic technique is given for the analysis of ¹¹C- and ¹⁴C-recoil products in simple gaseous aliphatic hydrocarbons and amines.As a flow counter a proportional window (47-Sandwich) is used, the non-static efficiency of which is given for ¹¹C and ¹⁴C.

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Die Autoren danken Dr. D. R. Christman, der freundlicherweise ¹⁴C-markierte Standardproben zur Verfügung stellte und die statischen Aktivitätsmessungen durchführte.

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Nach Arbeiten, die mit Mitteln der U.S. Atomenergie-Kommission aus geführt wurden.     

Chemical and radiochemical separation of strontium and yttrium

Summary A procedure is presented for the chemical and radiochemioal separation of strontium and yttrium in mixtures which is based on the selective carrying of strontium by ignited barium sulphate leaving yttrium in the solution phase; the carried strontium is recovered by leaching with aqueous hydrochloric acid solution. In order to make strontium radiochemically free from yttrium activity, an initial isotopic dilution of the latter with 1 mg of inactive yttrium is an essential requirement. The method is applicable to chemical analysis of mixtures involving 1 to 3 mg of strontium and 1 to 16 mg of yttrium, both components being determined complexometrically after separation.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur chemischen und radioehemischen Trennung von Strontium und Yttrium in Gemischen wurde vorgeschlagen, das auf der selektiven Abscheidung von Sr mit geglühtem Bariumsulfat beruht, wobei Y in der Lösung zurückbleibt; Sr wird dann mit wäßriger Salzsäure ausgewaschen. Um jede radiochemische Y-Aktivität aus dem Sr zu entfernen, ist es wesentlich, vorher mit 1 mg Y-Isotop zu verdünnen. Das Verfahren ist für die chemische Analyse von Gemischen aus 1 bis 3 mg Sr und 1 bis 16 mg Y verwendbar. Die beiden Komponenten werden nach der Trennung komplexometrisch bestimmt.

     

Vergleich der Me?genauigkeit der Szintillations-Z?hlung 3H- und/oder 14C-markierter Proben durch externe bzw. interne Standardisierung und Anwendung auf die Sauerstoff-Kolben-Verbrennung

Zusammenfassung Nach Verbrennung im Sauerstoffkolben zeigen die Szintillationsproben häufig über Stunden eine ansteigende Zählrate. Auch danach unterscheiden sich identisch präparierte Proben noch statistisch signifikant stärker, als aufgrund von Wäge- und Pipettierfehlern zu erwarten ist. Die zeitliche Inkonstanz und die Unterschiede von Probe zu Probe lassen sich durch Löschkorrekturkurven (Abhängigkeit der Zählausbeute und des externen Standardkanalverhältnisses von der Sauerstoffkonzentration) weitgehend eliminieren. Die so erhaltenen dpm-Werte haben geringere Standardabweichungen als die durch interne Standardisierung erhaltenen. Das Verfahren der externen Standardisierung wird einer Fehleranalyse für einzel- und doppelmarkierte Proben unterworfen. Ein Toluol/Methanol/Phenäthylamin-System absorbiert Kohlendioxid und Wasser quantitativ. Für einzelmarkierte Proben können mit diesem Gemisch für ³H 25% und für ¹⁴C 85% Zählausbeute erhalten werden. Bei ³H/¹⁴C-Markierung werden bei einer Kanaloptimierung nach Klein und Eisler noch 15% Zählausbeute für ³H neben 10% für ¹⁴C erhalten.

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Comparison of errors in liquid scintillation counting after quench correction by external or internal standardisation applied for oxygen flask combustion of ³H- and/or ¹⁴C-labelled samples

After oxygen flask combustion scintillation samples often show an increase in counting rates for several hours. Even after such a time identically prepared samples are statistically significantly more different as one should expect by weighing and pipetting errors. The inconstant cpm values during the first hours and the differences between the samples can mostly be eliminated by quench correction curves (dependence of counting efficiency and external channel ratio upon oxygen concentration). The dpm values achieved according to this method show smaller standard deviations than by internal standardisation. The procedure of the external standardisation was examined for error propagation. A system of toluene/methanol/phenethylamine absorbs carbon dioxide and water quantitatively. With this mixture the following counting efficiencies are achieved: 25% for ³H, 85% for ¹⁴C and for samples containing ³H and ¹⁴C 15% for ³H and 10% for ¹⁴C if the ³H channel is adjusted according to Klein and Eisler.

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Symbole und Abkürzungen ESKV Externes Standard-Kanal-Verhältnis - ESKV-ESKV₀ - ESKV₀ Beginn der Gültigkeit der Löschfunktion, stärkst gelöschte Probe - ZA auf 1,0 bezogene Zählausbeute - S Standardabweichung - cpm Impulsrate (min^–1) - dpm Zerfallsrate (min^–1) - A bzw. B nieder- bzw. höherenergetisches Nuklid - (A) Meßkanal A - k,l,m,n Eichfaktoren     

Use of13C/12C ratios for studying the origin of CO2 in sparkling wines

Summary ¹³C/¹²C ratios were measured in an attempt to determine the origin of the CO₂ in New Zealand commercial sparkling wines. This technique enabled a distinction to be made between CO₂ originating from C-3 plants, C-4 plants and that originating from an industrial source. With the additional measurement of the alcohol¹³C/¹²C ratios, it was possible to draw conclusions as to the wine making techniques used.

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Anwendung von¹³C/¹²C-Isotopenverhältnismessungen zur Bestimmung der CO₂-Herkunft in Handelssekt

Zusammenfassung Die Messung von¹³C/¹²C-Isotopenverhältnissen wurde dazu benutzt, um in neuseeländischem Handelssekt den Ursprung des CO₂ zu bestimmen. Mit dieser Methode konnte zwischen CO₂ aus C-3- und aus C-4-Pflanzenprodukten und CO₂ technischen Ursprungs unterschieden werden. Bei zusätzlichen¹³C/¹²C-Verhältnismessungen an Ethanol von Sektproben war es möglich, Rückschlüsse auf die Art der Sektherstellung zu ziehen.

     

Radiochemical determination of Caesium-137, strontium-89,90 and barium-140 in milk and bone ash

Summary A method for the determination of radiocaesium, radiostrontium, radiobarium in milk and bone ash is described. An alkaline fusion of ash followed by leaching with water provides for the preliminary separation of radiocaesium. After dissolution of leaching residue in hydrochloric acid and sorption on Dowex 50 W, X-8, radioyttrium (rare earths fission products), magnesium and calcium are eluted with 1.0 M ammonium lactate, pH 7.5. Radiostrontium, radiobarium and radium are separated by elution with 0.15 M ammonium citrate, pH 7.5. ¹³⁷Cs is isolated as Cs-dipicrylaminate, ⁸⁹Sr/⁹⁰Sr as SrCO₃, ¹⁴⁰Ba as BaCO₃ and counted on a low-background beta-counter. For determined radionuclides the average chemical yields amount to 80%. The limits of detection for ¹³⁷Cs, ⁹⁰Sr, ¹⁴⁰Ba are 0.02 pCi/g with a 10 g sample of milk ash and 0.04 pCi/g with a 4 g sample of bone ash, respectively.

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Radiochemische Bestimmung von Caesium-137, Strontium-89,90 und Barium-140 in Milch- und Knochenasche

Zusammenfassung Zur Vorabtrennung von Radio-Caesium wird die Ascheprobe alkalisch geschmolzen und dann mit Wasser ausgelaugt. Nach Auflösung des ausgelaugten Rückstandes in Salzsäure und Sorption an Dowex 50 W, X-8 werden Yttrium (Spaltprodukte der Seltenen Erden), Magnesium und Calcium mit 1,0 M Ammoniumlactat, pH 7,5 eluiert. Radio-Strontium, Radio-Barium und Radium werden durch Elution mit 0,15 M Ammoniumcitrat, pH 7,5, abgetrennt. ¹³⁷Cs wird als Cs-Dipikrylaminat isoliert, ⁸⁹Sr/⁹⁰Sr als SrCO₃,¹⁴⁰Ba als BaCO₃; gemessen wird in einem Beta-Antikoincidenzzähler. Für die bestimmten Radio-Nuklide beträgt die durchschnittliche Rückgewinnung 80%. Die unteren Nachweisgrenzen für ¹³⁷Cs, ⁹⁰Sr, ¹⁴⁰Ba betragen bei einer 10 g-Milchasche-Probe 0,02 pCi/g und bei einer 4 g-Knochenasche-Probe 0,04 pCi/g.

     

Photometrische Bestimmung von Phosphor- und Kiesels?ure aus einer L?sung

Zusammenfassung Es werden ergänzende Untersuchungen zur photometrischen Bestimmung von Phosphor- und Kieselsäure aus einer Lösung nach der Ammoniummolybdatmethode mitgeteilt. Neben der Festlegung der für die Bestimmung der beiden Stoffe zulässigen p_H-Bereiche in salz-, Schwefel- und salpetersaurer Lösung wird über die Ausschaltung einer Fehlermöglichkeit bei der Kieselsäurebestimmung, die immer dann auftritt, wenn Kieselsäure teilweise im polymerisierten Zustand vorliegt, berichtet.Es wird ferner auf die Vorteile und Unterschiede, die man bei Anwendung von Natriummolybdat an Stelle von Ammoniummolybdat erhält, hingewiesen und eine Arbeitsvorschrift zur Bestimmung von Phosphor- und Kieselsäure aus einer Lösung angegeben. Schließlich wird über die Anwendung dieser vorteilhaften Natriummolybdatmethode zur Bestimmung von Phosphor- und Kieselsäure in verschiedenen technischen Produkten berichtet.I. Mitteilung: diese Z. 151, 169 (1956).An dieser Stelle möchte ich Herrn Hans Bräuer für die sorgfältige Durchführung dieser Untersuchungen und der Fa. Th. Goldschmidt AG. für die Genehmigung zur Veröffentlichung dieser Arbeit danken.     

Mikrobestimmung von Kohlenstoff und Wasserstoff, sowie von 14C, Tritium und Deuterium im Stickstoffstrom

Zusammenfassung Eine mikroanalytische Kohlenstoff-Wasserstoffbestimmung wird beschrieben, bei der die organische Substanz im Stickstoffstrom verbrannt und deren Crackprodukte mit Sauerstoff oxydiert werden. Halogene und Schwefel werden vom Verbrennungskatalysator (nach Körbl) absorbiert, während eventuell entstandene Stickoxide an einer Kupferschicht zur Reduktion gelangen. Die entstandenen Verbrennungsprodukte CO₂ und H₂O können gravimetrisch erfaßt oder bei radioaktiven Proben durch entsprechende Absorptionsmöglichkeiten in einem Flüssigkeits-Szintillationszähler zur Zählung gebracht werden.Stark quenchende einfache, sowie doppelt markierte Proben, die man auch durch Modifikationen des Zählgeräts nicht mehr genau auszählen kann, können mit gleich hoher Zählausbeute wie nichtquenchende erfaßt werden (75% für ¹⁴C und 30% für ³H), da keine störenden Fremdgase die Zählung beeinflussen.Deuterium wird durch Ausmessen der OD-Bande bei 2500 cm^–1 mit einem Infrarot-Spektrometer quantitativ bestimmt.

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Microanalytical determination of carbon and hydrogen, ¹⁴C, tritium and deuterium in a stream of nitrogen

A microanalytical method for the determination of carbon and hydrogen is described. The procedure involves the combustion of the organic substance in a stream of nitrogen and the oxidation of the decomposition products with oxygen. Halogens and sulphur are absorbed by the combustion catalyst (according to Körbl), whereas nitrogen oxides are reduced on a copper surface. The combustion products, CO₂ and H₂O are determined gravimetrically; in the case of radioactive samples they are appropriately absorbed and counted in a liquid scintillation counter. Strongly quenching singly and doubly labelled samples, which cannot be accurately counted even by modification of the counting device, give equally high radioactive yields (75% for ¹⁴C, 30% for ³H), since counting is not influenced by other gaseous impurities. Deuterium is quantitatively determined by measuring the intensity of the OD-signal at 2500 cm^–1 with an infrared spectrometer.

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Herrn Prof. Dr. H. Schmid bin ich für das wohlwollende Verständnis meinen Arbeiten gegenüber zu bestem Dank verpflichtet. Sämtliche Glas- und Quarzgeräte wurden in der Glasbläserei unserer Institute von Herrn B. Thueler angefertigt, wofür ich auch ihm an dieser Stelle danken möchte.     

Determination of Cl?, NO3? and SO42? in Pore waters of sediments

Summary It is shown that ion chromatography can be successfully employed for the determination of Cl^–, NO ₃ ^– , and SO ₄ ^2– in pore waters of sediment cores. Using three examples of different sediment cores from the Elbe river estuary the application and the relevance of the results are demonstrated.

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Bestimmung von Cl^–, NO ₃ ^– und SO ₄ ^2– in Sediment-Porenwässern

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die Analyse von Cl^–, NO ₃ ^– und SO ₄ ^2– in Porenwässern von Sedimentkernen mit Vorteil durch ein ionenchromatographisches Verfahren durchgeführt werden kann. An drei Beispielen von Sedimentkernen aus unterschiedlichen Bereichen des Elbeaestuars wird die Einsatzmöglichkeit und die Aussagekraft der Methode demonstriert.

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Lecture given at the Symposium on Inorganic Anion Analysis, Regensburg, 19.–21.9. 1984     

Methodology for determination of 89Sr and 90Sr in radiological emergency: I. Scenario dependent evaluation of potentially interfering radionuclides

Early determination of ⁸⁹Sr and ⁹⁰Sr in radiological emergency is hampered by the presence of interfering short-lived fission products. In this study, three commonly used radioanalytical strategies for ⁸⁹Sr and ⁹⁰Sr were evaluated theoretically considering their suitability in a nuclear explosion scenario. The methods were evaluated with respect to the need for decay time of interfering short-lived strontium and yttrium isotopes, and reduction of other known interfering nuclides prior to measurement. The strategy shown to be most successful included initial separation of strontium and determination of ⁸⁹Sr, followed by an yttrium separation and counting of ⁹⁰Y. ⁸⁹Sr and ⁹⁰Sr could be determined about 5 and 9 days after a nuclear explosion, respectively.     

Ionen-chromatographische Bestimmung der Anionen Cl?, NO3? und SO42? in Regenwasser

Zusammenfassung Der Säureeintrag mit der Naßdeposition auf die Vegetationsdecke und die Gewässer ist für die Beurteilung vieler Umweltschäden von wachsender Bedeutung.Es wird über die Ionen-Chromatographie als Analyseverfahren der wichtigsten im Regen enthaltenen Anionen berichtet. Diese Anionen fungieren teilweise als anionische Komponenten der für den Säuregrad des Regens verantwortlichen starken vollständig dissoziierten Säuren H₂SO₄, HNO₃ und in geringerem Ausmaß auch HCl. Als vorteilhaft haben sich die ausreichende Empfindlichkeit der Ionen-Chromatographie, ihre Automatisierung, die Möglichkeit zur simultanen Bestimmung der drei Anionen, das kleine Probenvolumen und die Möglichkeit der direkten Injektion der Probe ohne weitere Vorbereitung erwiesen. Die häufigsten Fehlerquellen bei der Bestimmung der Anionen liegen in der Probennahme, der Probenlagerung sowie in der unzulänglichen Reinigung der Regensammlerteile und der Aufbewahrungsgefäße.Als praktisches Anwendungsbeispiel werden ionen-chromatographisch bestimmte Anionenkonzentrationen in Regenproben aus dem Jahre 1983 vorgestellt und diskutiert. Die Probennahme erfolgte an vier Sammelstellen im Raum Stolberg-Jülich: Jülich-Hambach, Stolberg-Werth, Stolberg-Gressenich bzw. Stolberg-Münsterbusch und Stolberg-Binsfeldhammer. Die Anionenkonzentrationen variierten zwischen 0,2–7 mg/l Cl^–, 0,5–10 mg/l NO ₃ ^– und 2–10 mg/l SO ₄ ^2– . Die maximale Standardabweichung betrug 15%.

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Ion-chromatographic determination of the anions Cl^–, NO ₃ ^– and SO ₄ ^2– in rain water

Summary Wet deposition of acid onto the vegetation blanket and the surface of fresh waters is of increasing importance for the estimation of environmental damages.Ion-chromatography has been evaluated as a suitable tool for the determination of the most important anions present in rain water. These anions are partly present as anionic components of the totally dissociated strong acids H₂SO₄, HNO₃, and HCl responsible for the acidity of the rain. The advantages of the method are sufficient sensitivity, automation, the possibility of a direct simultaneous determination of the three anions and small sample volume. The most frequent sources of error can occur in the sampling step, during sample storage and due to insufficient cleaning of the sampling bottles and the components of the rain water sampler.As a practical application of ion-chromatography the concentrations of the three most important anions were determined in rain water samples taken in 1983. Sampling was performed at four sampling sites of the Stolberg-Juelich region: Juelich-Hambach, Stolberg-Werth, Stolberg-Gressenich or Stolberg-Muensterbusch und Stolberg-Binsfeldhammer. The anion concentrations varied in the ranges 0.2–7 mg/l Cl^–, 0.5–10 mg/l NO ₃ ^– and 2–20 mg/l SO ₄ ^2– and had a standard deviation up to 15%.

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Auszugsweise vorgetragen beim Symposium Anorganische Anionenanalytik, Regensburg, 19.–21. 9. 1984

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Entnommen aus der Dissertation von Dipl.-Phys. F. Wagner, RWTH Aachen 1985     

Determination of the activity of diamine oxidases, urease and histidine ammonia-lyase by enzymatic assay of ammonia

Summary The activities of diamine oxidases (DAO) from submaxillary glands, parotid glands and kidneys, from human serum during the pregnancy and from pig serum and of DAO from pea seedlings and the activities of urease and histidine ammonia-lyase have been determined by measuring NH₄ ⁺ released from the corresponding substrates. Ammonia has been determined with the aid of glutamate dehydrogenase reaction in the coupled optic test. The specifity and sensitivity of the method, by which still 3×10^–9 Mol of NH₄ ⁺ could be measured, is excellent, the performance simple and rapid. The sensitivity could be enhanced by fluorometric determination of NAD⁺ in strong alkali solution. A method for the preparation of tissues for the spectrophotometric test of DAO is described. The importance of DAO determination in different diseases is briefly discussed.

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Zusammenfassung Die Aktivität von Diaminoxydasen aus Speicheldrüsen und Nieren, aus menschlichem Serum während der Schwangerschaft und Schweineserum und aus Erbsenkeimlingen sowie die Aktivität der Urease und Histidase wurden anhand der NH₃-Abspaltung aus ihren entsprechenden Substraten bestimmt. Das entstehende Ammoniak wurde dabei mit Hilfe der Glutamatdehydrogenasereaktion im gekoppelten optischen Test gemessen. Spezifität und Empfindlichkeit der Methode, mit der noch 3 · 10^–9 Mol NH₄ ⁺ bestimmt werden können, sind ausgezeichnet, die Durchführung einfach und rasch. Die Empfindlichkeit konnte außerdem noch durch die fluorimetrische Bestimmung von NAD⁺ gesteigert werden. Für die Bestimmung der Diaminoxydasen im Gewebe wird eine Methode der Aufarbeitung des Gewebes angegeben, die praktisch keinen Verlust an Gesamtaktivität gegenüber dem Ausgangshomogenat aufweist. Die Bedeutung der Diaminoxydasebestimmung für die Klinik wird kurz diskutiert.

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Supported by a grant from Deutsche Forschungsgemeinschaft.     

Ein Radioimmunoassay zur simultanen Bestimmung von T3 und T4 im Blutserum mit Hilfe kleiner Ionenaustauschers?ulen

Zusammenfassung Eine radioimmunologische Methode zur simultanen Bestimmung der beiden Schilddrüsenhormone T₃ und T₄ im Blutserum wird beschrieben. Die Abtrennung der Hormone von den Serumproteinen, die Reaktion mit dem Antiserum und die bound-free-Trennung erfolgen auf kleinen lonenaustauschersäulen. Als Säulenfüllung dient ein Mischbettaustauscher, bestehend aus QAE- und SP-Sephadex. Die Analysenergebnisse sind mit der G-25 Säulenmethode vergleichbar. Der Materialaufwand bei Einmalsäulen kann durch die Verwendung des beschriebenen Ionenaustauschers stark gesenkt werden.Herrn a.o. Univ.-Prof. Dipl.-Ing. Dr. techn. Wladimir Limontschew zum 60. Geburtstag     

Spektrochemische Bestimmung der Spurenverunreinigung von Bor in SiCl4 GeCl4 und SiHCl3

Zusammenfassung Ein mit der Voranreicherung mit Triphenylchlormethan kombiniertes spektrographisches Verfahren zur quantitativen Bestimmung des Spurenelements Bor im Bereich von 1 · 10^–9 bis 1 · 10^–5 g B/g in Siliciumtetrachlorid und Silicochloroform wird mitgeteilt.Die Wirkung der Atmosphäre auf die Intensität der Linien von Bor wurde untersucht. Die Vorteile des Arbeitens in Luft wurden ausgenutzt und mit Hilfe der koinzidierenden SiO-Linien eine einfache Berechnungsmethode angegeben. Zwei Verfahren zur Herstellung von Standardserien wurden entwickelt.

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Summary A spectrographic method combined with triphenylchloromethane pre-enrichment is recommended which is suitable for the determination of boron trace-impurities in SiCl₄(GeCl₄) and SiHCl₃ ranging from 1 · 10^–9 to 1 · 10^–5 g B/g.The effect of the atmosphere on the intensity of the boron line was examined; a simple method is reported for taking into consideration the influence of the coincident SiO line utilising the advantage of excitation in the air-atmosphere. Two reliable standard-methods are discussed.

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Die Verfasser sprechen Frau E. Sztankó für ihre Hilfe bei den Messungen ihren aufrichtigen Dank aus.     

Untersuchung von systematischen Fehlern bei der Bestimmung von Hg-Gesamtgehalten im Bereich < 10?5% in anorganischen und organischen Matrices mit zwei unabh?ngigen Verbundverfahren

Zusammenfassung Systematische Fehler, die bei der Bestimmung von Hg im ng/g und pg/g-Bereich vor allem bei der Probennahme, Probenvorbereitung und beim Probenaufschluß auftreten, wurden mit ²⁰³Hg Radiotracertechniken und mit zwei für den Spurenbereich entwickelten Verbundverfahren untersucht. Beim emissionsspektrometrischen Verfahren (OES-MIP) wird die Probe im mikrowelleninduzierten Sauerstoff Plasma (MIP) verascht und das Hg nach Abtrennung mit einem Au-Absorber in einem Argon-Plasma angeregt. Das emittierte Hg-Licht wird mit einer Photodiode registriert. Nachweisgrenze: 0,01 ng Hg; Variationskoeffizient: 5% für 1 ng Hg. Beim zweiten Verfahren wird Hg nach dem Probenaufschluß (HClO₃/HNO₃) mit einem mechanisierten Aufschlußsystem nach der Kalt-Dampf-Technik (Ascorbinsäure/SnCl₂ bzw. NaBH₄) freigesetzt, an einem Gold-Absorber gesammelt und anschließend durch flammenlose AAS bei 253,7 nm bestimmt. Nachweisgrenze: 0,5 ng Hg; Variationskoeffizient: 5% für 5 ng Hg.

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Study of systematic errors in the determination of total Hg levels in the range < 10^–5% in inorganic and organic matrices with two reliable spectrometrical determination procedures

Summary In the determination of Hg at ng/g and pg/g levels systematic errors are due to faults in the analytical methods such as intake, preparation and decomposition of a sample. The sources of these errors have been studied both with ²⁰³Hg-radiotracer techniques and two multi-stage procedures developed for the determination of trace levels. The emission spectrometric (OES-MIP) procedure includes incineration of the sample in a microwave induced oxygen plasma (MIP), the isolation and enrichment on a gold absorbent and its excitation in an argon plasma (MIP). The emitted Hg-radiation (253,7 nm) is evaluated photometrically with a semiconductor element. The detection limit of the OES-MIP procedure was found to be 0,01 ng, the coefficient of variation 5% for 1 ng Hg. The second procedure combines a semi-automated wet digestion method (HClO₃/HNO₃) with a reduction-aeration (ascorbic acid/SnCl₂), and the flameless atomic absorption technique (253,7 nm). The detection limit of this procedure was found to be 0,5 ng, the coefficient of variation 5% for 5 ng Hg.

Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft Bonn-Bad Godesberg für Personal- und Sachmittel, Herrn Professor Dr. E. Schlichting, Universität Hohenheim für Bodenproben und wertvolle Diskussionen, der Firma Kalle, Wiesbaden, für die Bereitstellung von Kunststoff-Folien sowie Fräulein R. Kolb für ihre Hilfe bei der Durchführung dieser Arbeit.     

Zur spektroskopischen 15N-Bestimmung unter Verwendung eines Stufenfilters

Zusammenfassung Die in der Literatur beschriebene spektroskopische ¹⁵N-Bestimmung wird dahingehend variiert, daß zur Messung der Intensitätsverhältnisse der N₂-Isotopenmolekel ein Stufenfilter verwendet wird. Die in ihrem Prinzip einfache und schnelle Methode erreicht eine Genauigkeit von ±2%. Arbeitsverfahren sowie Einflüsse auf Reproduzierbarkeit und Genauigkeit werden beschrieben.     

A simple procedure for the thin-layer chromatographie separation and determination of prostaglandins and other metabolites formed from 14C-arachidonic acid in human blood platelets

Summary A three-step TLC procedure for the radiochemical assay of various compounds formed by human platelets from labeled arachidonic acid has already been described [6]. The present paper deals with the simplification of the above procedure. The simplified procedure involves a 3-solvent development of the same TLC plate and can be used for routine separation and quantification of labeled arachidonic acid metabolites formed in human blood platelets.

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Einfaches Verfahren zur dünnschichtchromatographischen Trennung und Bestimmung von Prostaglandinen und anderen aus ¹⁴C-Arachidonsäure in menschlichen Thrombocyten gebildeten Metaboliten

Zusammenfassung Ein dreistufiges dünnschicht-chromatographisches Verfahren für die radiochemiche Untersuchung verschiedener Verbindungen, die durch Thrombocyten aus Arachidonsäure gebildet werden, wurde bereits früher beschrieben [6]. Diese Methode ist jetzt in verschiedenen Punkten verbessert und vereinfacht worden. Durch eine Entwicklung mit 3 verschiedenen Lösungsmitteln auf derselben Platte kann die routinemäßige Trennung und Bestimmung von Metaboliten radioaktiv markierter Arachidonsäure durchgeführt werden.