Organic synthesis on the microgram scale. X

Summary Procedures are described for the reduction of steroids containing the 17-keto group to the corresponding hydroxy compounds on theg scale. The reactions are carried out on thin-layer silica gel plates. Using ethanolic potassium borohydride as reagent, two isomers are obtained from each ketosteroid tested. In contrast, reduction with aqueous sodium meta-bisulfite yields one product exclusively.

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Zusammenfassung Arbeitsvorschriften im Mikrogrammaßstab für die Reduktion von 17-Ketosteroiden zu den entsprechenden Hydroxyverbindungen wurden beschrieben. Die Reaktionen werden auf Silicagel-Dünnschichtplatten durchgeführt. Mit alkoholischer Kaliumborhydridlösung als Reagens wurden von jedem geprüften Ketosteroid je zwei Isomere erhalten. Im Gegensatz dazu führt die Reaktion mit wäßrigem Natriummetabisulfit ausschließlich zu einem Reaktionsprodukt.

     

Organic synthesis on the microgram scale. II

Summary A technique for multiple syntheses of organic compounds on theg scale is described. The reactants are spotted on the thin-layer silica gel plate and a band of reagent is sprayed onto the reactants. All stages of reactions and manipulative operations leading to the separation of the final products are performed on the same plate.Examples are given for the preparation of azo dyes. The dyes from 5 aromatic amines and-naphthol can be synthesized and the results evaluated in less than 2 hours.

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Zusammenfassung Die Synthese organischer Verbindungen im Mikrogrammaßstab läßt sich auf Kieselgel durchführen, indem man Tropfen der Ausgangsstoffe auf die Startlinie der Dünnschichtplatte aufträgt, dort mit den entsprechenden Reagenzien versetzt und die Reaktionsprodukte chromatographiert.Als Beispiel wird die Herstellung von Azofarbstoffen beschrieben. Aus fünf aromatischen Aminen und -Naphthol werden Farbstoffe synthetisiert und das Ergebnis in weniger als 2 Stunden ausgewertet.

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For Part I, see Mikrochim. Acta [Wien]1965, 1098.     

Organic synthesis on the microgram scale. V

Summary This paper describes a method for theg synthesis of flavone acetates in a sealed capillary tube. The reaction products are separated and purified on a thin-layer plate. The esters are then hydrolyzed on the plate and the parent flavones regenerated. A simple heating device is used which allows for observation of the reaction.

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Zusammenfassung Beschreibung der Mikrogrammsynthese von Flavonacetaten in einem verschmolzenen Kapillarröhrchen. Die Reaktionsprodukte werden auf einer Dünnschichtplatte getrennt und gereinigt. Dann verseift man die Ester auf der Platte und stellt die freien Flavone dar. Ein einfaches Heizgerät ermöglicht die Beobachtung der Reaktion.

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For part IV of this series see Mikrochim. Acta [Wien]1969, 352.     

Organic synthesis on the microgram scale. IX

Summary Synthesis of acetanilide and analogs in good yields has been carried out ing amounts by reacting the aromatic amines with an acetic anhydride-acetic acid mixture. After TLC separation on the same vehicle, the products can be visualized by ultraviolet radiation or by color reactions. A procedure is also described to recover the acetanilides for obtaining infrared spectra by the attenuated total reflection technique.

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Zusammenfassung Die Synthese von Acetanilid und analogen Substanzen wurde mit guter Ausbeute in Mikrogrammengen durchgeführt. Man läßt das aromatische Amin mit einer Mischung von Acetanhydrid und Essigsäure reagieren. Nach DC-Trennung in diesem Laufmittel kann man die Reaktionsprodukte im UV oder durch eine Farbreaktion sichtbar machen. Außerdem wurde ein Verfahren beschrieben, die Acetanilide für die IR-Spektroskopie nach der ATR-Methode wiederzugewinnen.

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For Part VIII see Mikrochim. Acta [Wien]1971, 662.     

Organic syntheses on the microgram scale. XI. Acylation of hydroxy steroids

Summary Procedures are described for the acylation of 20–35g of hydroxy steroids. The reactions are performed on thin-layer silica gel plates. Acetic anhydride-pyridine and benzoyl chloride-pyridine mixtures are used as acylating agents. Dihydroxy steroids yield two products while trihydroxy steroids yield three products. Separation and purification of the reaction products are carried out on the same plate. Several hydroxy steroids can be simultaneously acylated on one thin-layer plate, and the microsyntheses are completed in about 2 hr. The steroid ester is identified by (a) comparision with authentic sample using thin-layer chromatography, or (b) hydrolysis to give the parent hydroxy steroid, or (c) mass spectrometry.

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Organische Synthesen im Mikrogratnm-Maßstab. XI Acylierung von Hydroxysteroiden

Zusammenfassung Verfahren zur Acylierung von 20–35g Hydroxysteroiden wurden beschrieben. Die Reaktionen werden auf Kieselgel-Dünnschichtplatten durchgeführt. Mischungen aus Essigsäureanhydrid und Pyridin bzw. aus Benzoyl-chlorid und Pyridin wurden verwendet. Dihydroxysteroide bilden zwei, Trihydroxysteroide drei verschiedene Reaktionsprodukte. Deren Trennung und Reinigung erfolgt auf derselben Platte. Mehrere Hydroxysteroide können gleichzeitig auf einer Platte acyliert und die entsprechenden Reaktionen in etwa 2 Stunden durchgeführt werden. Die Steroidester werden entweder durch Vergleich mit einem Standardpräparat auf der Dünnschichtplatte oder durch Hydrolyse oder aber massenspektrometrisch identifiziert.

     

Organic quantitative analysis on the microgram scale

Summary Metals and water in organic compounds are determined gravimetrically on the microgram scale. The procedures are very simple and convenient. Satisfactory analytical results are easily obtained.

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Zusammenfassung Metalle und Wasser lassen sich in organischen Verbindungen gravimetrisch im Mikrogrammaßstab bestimmen. Die Verfahren sind einfach und geben zufriedenstellende Resultate.

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Résumé On dose par gravimétrie à l'échelle ultramicro les métaux et l'eau dans les composés organiques. Les procédés sont très simples et commodes. On obtient facilement des résultats analytiques satisfaisants.

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Dedicated to Prof. Dr.M. Jureek on the occasion of his 60th birthday.     

Chemical analyses on the microgram scale. VII

Summary The semi-quantitative estimation of ferric iron and nickel on the ultra-micro scale using the Volume of the precipitates as an indication of the amount of ions present in solution has been carried out. A number of precipitants for each of these two ions were examined. Potassium ferrocyanide for ferric iron and dimethylglyoxime for nickel were the most satisfactory reagents. The maximum and minimum amounts of the elements used were 1 g and 0.1 g, respectively. The coefficient of variation of volumes varied from 4.7% to 29.8%. A statistical study was carried out on some of the results and confirms that the bulkiness of the precipitate affects the accuracy of the determination, provided that the packing and the conditions under which precipitation takes place are kept constant.

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Zusammenfassung Die halb quantitative Schätzung von Eisen(III) und Nickel im Ultramikromaßstab auf der Grundlage des Niederschlagsvolumens wurde ausgearbeitet. Eine Reihe Fällungsmittel für beide Ionenarten wurden geprüft. Kaliumcyanoferrat(II) für Eisen(III) und Dimethylglyoxim für Nickel bewährten sich am besten. Die maximalen und minimalen Mengen der beiden Elemente waren l g bzw. 0,1 g. Die Inkonstanz der Niederschlagsvolumina schwankt zwischen 4,7 und 29,8%. Die statistische Untersuchung der Resultate bestätigte, daß die Teilchengröße der Niederschläge die Genauigkeit unter der Voraussetzung beeinflußt, daß das Absetzen und die Bedingungen der Niederschlagsbildung konstant gehalten werden.

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Résumé On a réalisé l'estimation semiquantitative du fer ferrique et du nickel, à l'échelle ultra-micro, en se servant du volume des précipités comme indication de la quantité d'ions présents dans la solution. On a examiné un certain nombre d'agents de précipitation pour chacun de ces deux ions. Les réactifs les plus satisfaisants ont été le ferrocyanure de potassium pour l'ion ferrique et la diméthylglyoxime pour le nickel. Les quantités maximale et minimale des éléments utilisés étaient respectivement de 1 g et de 0,1 g. Le coefficient de variation des volumes variait de 4,7 à 29,8%. Une étude statistique de quelques uns des résultats a confirmé que le volume du précipité affecte la précision du dosage, à condition que le tassement et les conditions dans lesquelles la précipitation se produit, restent constants.

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One of us (A. A. K. A.) would like to thank the Iraqi Government and the University of Baghdad authorities for research study leave of six months, the British Council for a Bursary, and the Queen's University of Belfast for the facilities provided for this research.     

Chemical analysis on the microgram scale. II

Summary The separation and identification of lead, mercurous mercury, silver and tungstate on the microgram scale are described, these ions being treated as Group II of a non-H₂S schematic analysis.

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Zusammenfassung Trennung und Nachweis der Elemente Blei, Quecksilber(I), Silber und Wolfram werden für die Ausführung im Mikrogramm-Maßstab beschrieben. Diese Ionen werden als 2. Gruppe eines Analysenganges behandelt, der nicht dem Schwefelwasserstoffgang entspricht.

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Résumé On décrit la séparation et l'identification du plomb, du mercure mercureux, de l'argent et du tungstène à l'échelle du microgramme, ces ions étant considérés comme formant le groupe II d'une analyse schématique sans H₂S.

     

Chemical analysis on the microgram scale. IX

Summary A microspectrophotometric method has been used for the determination of the complex cyanides (ferrocyanide, ferricyanide, and cobalticyanide), either separately or in mixtures.

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Zusammenfassung Eine mikrospektrophotometrische Methode wurde zur Bestimmung von Cyanoferrat(II), Cyanoferrat(III) und Cyanokobaltat allein oder in Mischungen herangezogen.

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Résumé On a utilisé une méthode microspectro-photométrique pour le dosage de cyanures complexes (ferrocyanures, ferrioyanures et cobalticyanures), séparément ou en mélange.

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Part VIII:Faraj R. Haba andCecil L. Wilson, Proceedings of the Feigl Anniversary Symposium, Birmingham. 1962. Amsterdam: Elsevier. In the press.

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Presented at a joint meeting of the Scottish and North of England Sections of the Society for Analytical Chemistry, held at the Queens University, Belfast; on 28–29 June, 1962.     

A micromanipulator for chemical analysis on the microgram scale

Summary A micromanipulator is described which has been specially designed to meet the requirements of chemical work on the microgram scale. The instrument carries a micropipette controlled by a micrometer syringe, and manipulates this in relation to the vessels, which are carried on the rotating mechanical stage of a low-power microscope.

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Zusammenfassung Ein Mikromanipulator für die speziellen Bedürfnisse der chemischen Untersuchung von Gammamengen wird beschrieben. Das Instrument trägt eine Mikropipette, die mit Hilfe einer Mikrometer-Injektionsbürette kontrolliert wird. Diese Pipette wird mittels des Manipulators in die Reaktionsgefäße eingeführt, die auf dem drehbaren Tisch eines Mikroskopes mit schwacher Vergrößerung angebracht werden.

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Résumé On décrit un micromanipulateur spécialement destiné à faire face aux besoins du travail chimique à l'échelle du microgramme. L'instrument porte une micropipette controlée par une seringue micrométrique et actionne celle-ci par rapport aux vases qui sont portés par la plateforme tournant mécaniquement d'un microscope de faible puissance.

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With 2 figures.     

Radiochemical purification of microgram and sub-microgram amounts of beryllium

A method is presented for the separation and radiochemical purification of microgram and tracer amounts of beryllium from solutions. It is a four-stage ion-exchange procedure consisting of (1) selective adsorption of the beryllium onto NaDAP resin and its elution with ammonium fluoride, (2) adsorption of the fluoroberyllate complex onto an anion-exchange column and elution of the beryllium with hydrochloric acid, (3) adsorption and selective elution of the beryllium on a cation-exchange column and (4) a pass through an anion-exchange column in concentrated hydrochloric acid. The method is quantitative and requires no carrier. Decontamination factors from most radionuclides tested were greater than 10,000. The method can be used to determine beryllium-10 in environmental materials.