粉状白钨酸的研究——ⅩⅤ.利用粉状白钨酸的离子交换性能直接制备一价阳离子的十聚钨酸盐

以粉状白钨酸为原料,利用它的离子交换性能制得了碱金属及铵的酸式十聚钨酸盐M_3HW_(10)O_(32)·11H_20(M=NH_4、Li、Na、K)。测定了它们的差热分析、X-射线粉末衍射、IR和UV光谱,在水溶液中的稳定性以及光致变色等性质。     

硅钨酸盐的合成及其在醇的四氢吡喃化反应中的催化性能

用硅钨酸分别与硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝采用复分解法合成了相应的硅钨酸盐．结合红外光谱、紫外光谱和热重等分析手段对这三种硅钨酸盐结构进行了表征,并考察了三种硅钨酸盐在醇的四氢毗喃化反应中的催化性能．结果表明：用0．7g具有Keggin结构的硅钨酸盐作催化剂,在室温无溶剂条件下,催化二氢吡喃（33mmol）与醇（30mmol）的反应,反应条件温和,工艺简单,催化效果好,无副产物生成．     

有机铵十聚钨酸盐在溶液中的光致变色性质研究

有机铵十聚钨酸盐具有显著的光致变色性质,电子自旋共振研究表明光致变色是由于光照过程中有五价钨生成,发生了光还原反应。本文研究了二异丙胺和六氢吡啶十钨酸盐(分别简写为DIAW_(10)和PIPDW_(10)在溶液中的光致变色性质,考察了水、乙腈、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)对光致变色性质的影响,对比研究了四丁基铵盐(NBuW_(10))的情况,还测定了不同光照时间下W(V)浓度,可见吸收光谱和循环伏安,提出了光致变色性质与体系中所含活泼氢的定量关系,初步揭示有机铵十聚钨酸盐光致变色的本质。     

某些有机胺十聚钨酸盐在溶液中的稳定性研究

研究了3种有机胺十聚钨酸盐在某些有机溶剂及水中的稳定性,通过元素分析、红外光谱及紫外吸收光谱对转化产物进行了鉴定,以期有助于对其光致变色性质作较深入的研究。     

粉状白钨酸的研究——ⅩⅫ.六聚钨酸二甲基亚砜加合物的制备

1968年,Fuchs等首次用控制水解法从WO(CH_3)_4中获得了六聚钨酸盐,它的阴离子W_6O_(19)~(2-)结构也已被测定。迄今六钨酸盐主要还是局限于几个多碳有机胺盐。以粉状白钨酸为原料,在二甲基亚砜(DMSO)中制得了一系列DMSO配位的多价金属的六钨酸盐晶体,并测定了其中部分盐类的晶体结构。但六聚钨酸仍未     

黄、白钨酸制备法的差异,以及粉状白钨酸反应研究的进展

本文扼要总结了作者多年来对钨酸制备方法的研究。与传统方法不同,黄钨酸得自浓盐酸的均相沉淀法。粉状白钨酸是一个活性化合物,乃将Na₂WO₄滴入1 M HNO₃至pH值近于1时制得。此类白钨酸可作为制备偏钨酸、杂多钨酸,包括有机砷多钨酸盐的原始材料。     

粉状白钨酸的研究 Ⅺ.新的12-聚钨酸六氢吡啶盐的制备与性质

Fuchs等曾报道在甲醇或甲醇-水混合溶剂中制得了具有五种不同组成的多钨酸六氢吡啶盐.它们都是仲钨酸盐. 本文以水或甲醇作溶剂,将按前文所制得的粉状白钨酸与六氢吡啶溶液进行反应,控制溶液pH值在酸性、弱酸性和中性范围,分别得到三种外观完全不同的12-聚钨酸六氢吡啶化合物.经元素分析和热分析,确定为偏钨     

粉状白钨酸的研究——Ⅵ.多种偏钨酸盐的PMR谱研究

本文采用PMR技术,研究了由粉状白钨酸制得的偏钨酸钾、钠、铵以及有机铵([C_2H_5-NH_3]~ 、[(C_2H_5)_2NH_2]~ 的阴离子结构;通过测定分子中不可交换氢的数目和氢峰的化学位移,肯定了它们都具有Keggin结构,并讨论了影响化学位移的因素。     

掺杂稀土离子钨酸盐体系发光特性研究进展

本文从单钨酸盐、混合二价金属钨酸盐、卤钨酸盐、同多钨酸盐、杂多钨酸盐等方面综述了掺杂稀土离子钨酸盐的发光特性研究情况。     

粉状白钙酸的研究III.从粉状白钨酸制备偏钨酸铵和偏钨酸有机铵酸以及它们的性质研究

本文继活性状白钨酸的制得,用其制备偏钨聚钠后,进一步报道了以粉状白钨酸为出发点的偏钨酸铵(NH4)6[H2(W3O10)4].nH2O、偏钨酸乙基铵、二乙基铵、三乙基铵和四乙基铵盐的合成及部分性质研究。同法还制得偏钨酸三正丁基铵,经化学分析其组成接近[(n-C4H9)3NH]6[H2(W3O10)4],与文献报道的"酸式盐"[(n-C4H9)2NH]5H[H2(W3O10)4]不同。     

白钨矿型钨酸盐和钼酸盐纳米晶/微晶制备研究进展

综述近年来自钨矿型钨酸盐和钼酸盐纳米晶/微晶制备技术领域的研究进展,重点介绍熔盐法、有机配合物前驱法、模板法、微乳液法、水热法、溶剂热法和微乳液.溶剂热法的原理和技术特点,比较各种方法的异同点,并提出白钨矿型钨酸盐和钼酸盐纳米晶/微晶制备技术的发展趋势.     

粉状白钨酸研究 ⅩⅧ.二甲基亚砜配位多价金属十聚钨酸盐的制备和性质

以粉状白钨酸为原料,在H_2-DMSO的介质中制得了某些DMSO配位多价金属(Cu,Co,Ni,Zn,V,Pr,Nd)的十聚钨酸盐,测定了它们的红外、紫外吸收光谱、热分析及在溶液中的稳定性。     

有机-无机杂化Keggin型硅钨酸盐[Fe~(Ⅱ)(phen)_3]_2[α-SiW_(12)O_(40)]·H_2O的水热合成与晶体结构（英文）

在水热条件下,用Na10[α-SiW9O34]·18H2O,Fe2(SO4)3与phen反应合成了一种有机-无机杂化Keggin型硅钨酸盐[FeII(phen)3]2[α-SiW12O40]·H2O(1),并借助IR光谱、X射线光电子能谱和单晶X射线衍射等对其结构进行了表征.晶体学研究表明化合物1的分子由1个饱和的[α-SiW12O40]4-多阴离子、2个[FeII(phen)3]2+配离子和1个结晶水分子构成,其中3个1,10-菲啰啉分子中的6个氮原子与Fe2+离子配位形成了八面体构型.     

掺杂Tb3+的混合碱土金属钨酸盐的合成和性质

合成了掺杂Ｔｂ（３＋）的混合碱土金属钨酸盐，测定了其发射光谱和激发光谱，用粉末Ｘ射线衍射和电子衍射法表征了其晶体结构，并对钨酸钙钡单晶体进行了Ｘ射线能谱成份分析．探讨了碱土金属钨酸盐的溶混性成因以及在这些晶体中Ｔｂ（３＋）发光和能量传递机理．     

基于六缺位Dawson型磷钨酸盐衍生物的研究进展

近年来,基于六缺位Dawson型磷钨酸盐衍生物作为多金属氧酸盐材料的一个重要的研究分支已取得了很大的研究进展.六缺位Dawson{P_2W_(12)}构筑块可以与过渡金属离子、稀土金属离子以及金属有机基团结合,形成多种结构新颖和性能独特的衍生物.本文主要从六缺位Dawson型磷钨酸盐衍生物的合成方法、结构特征和相关性能进行了评述,并对今后的发展趋势进行了展望.     

多钨酸盐阴离子结构浅析

从理论上对3种多钨酸盐阴离子的结构进行了初浅分析。     

MCM-41分子筛负载亚硒核过氧钨酸盐催化剂催化二苯并噻吩氧化脱硫

石油在作为燃料使用过程中常常产生各种污染,特别是油品中的含硫化合物不仅会降低油品品质,而且燃烧后产生的硫氧化物可污染大气,形成酸雨,危害人类健康.因此,油品深度脱硫是一项十分重要而紧迫的工作.
　　目前油品脱硫方法有很多种,主要分为加氢脱硫与非加氢脱硫.加氢脱硫反应条件苛刻,脱硫效率低,对设备要求高,因而非加氢脱硫正在被广泛研究.其中氧化脱硫反应条件温和,脱硫效率高,对设备要求不高,有望实现规模化应用.在氧化脱硫反应中,催化剂是研究重点,尤其是催化剂效率及可回收能力.本课题组合成的亚硒核过氧钨酸盐是一种具有高选择性和高催化活性的催化剂,但它在反应后无法实现回收再利用,从而限制了其广泛应用.为了提高该催化剂的可回收能力,本文尝试制备负载型亚硒核过氧钨酸盐用于氧化脱硫反应中,考察其催化效率及可回收能力.
　　分子筛具有孔结构,比表面积大且较为稳定,是理想的催化剂载体.本文采用浸渍法制备了MCM-41分子筛负载的亚硒核过氧钨酸盐,为了提高负载能力,减少催化剂溶脱,还制备了MCM-41-NH2分子筛负载的亚硒核过氧钨酸盐,并运用红外光谱、X射线衍射、N2吸附-脱附和透射电镜对它们进行了表征.结果显示,亚硒核过氧钨酸盐在MCM-41和MCM-41-NH2分子筛内分散均匀,表明负载成功.将负载型亚硒核过氧钨酸盐催化剂用于模拟油样二苯并噻吩(DBT)氧化脱硫实验,并用气相-火焰光度检测仪跟踪实验.结果表明,负载型和非负载型催化剂均具有较高的催化性能.模拟油样在负载型催化剂作用下氧化脱硫反应2 h后, DBT转化率达98.7%,实现了深度脱硫.此外,还优化了反应时间、反应温度及氧化剂和催化剂用量.与其它催化剂相比,在相似脱硫效率情况下,负载型催化剂的催化效率更高,反应条件更加温和,催化剂用量更少,因而更加环保和节能.对反应产物进行了红外光谱、气相-质谱联用分析以及气相色谱保留时间对比分析,结果表明DBT脱硫反应产物为DBTO2.结合相关文献,对该催化剂上DBT氧化脱硫提出了一种可能的催化氧化反应机理.
　　反应后将负载型催化剂回收过滤,洗涤和干燥后,进行下一轮氧化脱硫反应.结果表明, MCM-41分子筛负载的亚硒核过氧钨酸盐在循环使用过程中, DBT转化率下降较快,循环使用4次后, DBT转化率降至80%,而MCM-41-NH2分子筛负载的催化剂在循环使用4次后, DBT转化率仍达90%.这表明MCM-41-NH2分子筛负载的亚硒核过氧钨酸盐催化剂具有更好的稳定性和回收使用性能.
　　综上所述,负载型亚硒核过氧钨酸盐是一种高效的氧化脱硫催化剂,在较为温和的反应条件下即可实现深度催化氧化脱硫,其循环使用性能也得到明显提高.本结果可为该催化剂未来在工业上广泛应用提供一定参考.     

有机-无机杂化四核镍取代的夹心型砷钨酸盐的合成与晶体结构

在水热条件下,合成了-种有机-无机杂化四核镍取代的夹心型砷钨酸盐[Ni(detaH)2(H2O)]2[Ni(deta)2][Ni4(H2O)2(B-α-AsW9O34)2]·4H2O(deta=二乙烯三胺),并借助IR光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.标题化合物属于正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数:a=2.16...     

粉状白钨酸研究(ⅩⅥ)——二甲基亚砜配位多价金属六聚钨酸盐的制备及性质

以粉状白钨酸为原料,在二甲基亚砜(DMSO)介质中制得了某些DMSO配位多价金属的六聚钨酸盐[M(Ⅱ)(DMSO)₆][W₆O₁₉](M(Ⅱ)=Mn,Cu,Ca,Zn,Co,Ni)和[M(Ⅲ)(DMSO)₁₀]₂·[W₆O₁₉]₃(M(Ⅲ)=Pr,Nd).测定了它们的紫外、红外光谱及电化学还原性质.     

混合二价金属钨酸盐的合成及其溶混性研究

本文研究了混合二价金属钨酸盐相互之间在 5 5 0～ 1 1 5 0℃使用骤冷方法形成固溶体的情况。研究表明 ,一般离子半径相差 1 5 %以内的两种二价金属乌酸盐才能形成一完整或范围较广的固溶体 ,当温度允许 ,离子半径可扩大到 2 5 % ,也可形成良好混合的固溶体。但不论何种情况 ,离子半径相差超过 3 0 % ,一般不能进行良好混合 ,只能在较小区间形成固溶体或不形成固溶体。各类二价金属钨酸盐相溶混形成固溶体 ,晶体参数一般呈有规律性变化 ,其中 Ca WO4 ～ Sr WO4 ,Ca WO4～ Pb WO4 ,Ca WO4 ～ Cd WO4 随组成呈线性变化。