二和四叠氮化合物的合成

由一,二和三乙二醇二（２－氯乙酸酯）,Ｎ,Ｎ’－１,２－亚苯基二９２－氯乙酰胺）和季戊四醇四（２－氯乙酸酯）分别与０．５ｍｏｌ／Ｌ ＮａＮ３的二甲基亚砜溶液于室温下反应１ｈ,可以高产率,高纯度地合成相应的二和四叠氮化合物。     

含氮、磷四元不饱和杂环化合物的合成和表征

合成了含氮、磷四元不饱和化合物. 反应可能是通过phosphinidene对P—C＝N的1,3环加成反应过程进行的.     

有机硒和碲化学的新进展

本文着重对最近几年来有机硒和碲化合物在有机合成中的应用进行了简要的综述。现在就硒和碲化合物作为反应试剂、在有机分子中引入硒和碲的方法以及从有机分中除去硒和碲的方法三个方面进行了讨论。由此也可见,有机硒和缔化合物在有机合成中的重要性。     

沉积物和原油中常见含氧化合物的分离分析

将沉积物抽提物和原油中复杂的非烃组成分离为酸性、中性I和中性Ⅱ3个馏分。各馏分经GC／MS分析证实羟酸和极性较大的多元醇和酮进入酸性馏分,一元酮、酯和直接一元醇进入中性馏分I,而甾醇类化合物进入中性瘤分Ⅱ。各类化合物分段清晰,没有同一化合物在不同馏分中出现的现象,且分离过程中各化合物的比例基本保持不变。本文选用地质体中今未见析出的二十二烯酸,5α（H）－雄甾－17－酮和5α（H）－3β－醇分别作为各馏分的内标化合物,定量效果好,并首次为甾醇类化合物找到了较理想的内标物。本方法经近百个样品的分离分析证实效果良好。     

有机硼化合物的分类和名称

按照狭义的分类方法,对含有硼碳键的有机硼化合物的分类进行探讨。根据结构类型,有机硼化合物可以分为烃基硼烷、烃基硼酸(酯)、烃基硼烷路易斯碱加合物和离子型有机硼化合物、有机硼杂环及其金属配合物、碳硼烷簇合物及其金属化合物等类型。对不同类型的有机硼化合物的命名进行了归纳,并给出了一些代表性化合物的英汉对照名称。     

有机金属化合物的电子计数法和结构规则

本文将有机金属化合物的价电子计数法划分为两类,即中性配位体法和封闭壳层配位体法。将(9N-L)结构规则修改为(9N-L+p)规则,并稍加推广,可适用于有机化合物、有机金属化合物、各类原子簇(包括多核有机金属化合物)、硼烷及多层夹心化合物等。     

四亚甲基双(环戊二烯基)二氯化钛、锆的合成和1H NMR谱

文献中已报道了亚甲基桥联双环戊二烯基二氯化钛、锆、(CH₂)_n(C₅H₄)₂MCl₂(M=Ti、Zr;n=1,2,3)的合成和¹HNMR谱。我们按如下反应合成了四亚甲基双(环戊二烯基)二氯化钛、锆化合物。     

固体化合物YbCl~2和AYbI~3(A=Cs,Rb, K)中^1^7^1Yb NMR谱 及核磁屏蔽性质

首次在室温下测定了^1^7^1Yb在YbCl~2中的化学位移、化学位移各向异性、自旋-晶格弛豫时间、自旋-晶格弛豫时间的各向异性,计算出自旋-自旋弛豫时间。根据TMS(^1H)的绝对屏蔽常数,计算了^1^7^1Yb在YbCl~2和在AYbI~3(A=K,Rb,Cs)中的平均绝对屏蔽常数(σ~i~s~o),逆磁绝对屏蔽常数(σ~i~s~o^d)和顺磁绝对屏蔽常数(-σ~i~s~o^p),并且对^1^7^1Yb的各项屏蔽常数与结构之间的关系进行了讨论。     

锗钨酸分子间化合物的合成和结构研究

以锗钨酸和4-甲基吡啶为原料合成了分子间化合物H₄GeW₁₂O₄₀·5C₆H₇N·CH₃CN。单晶X-射线分析表明，属正交晶系，空间群P2₁2₁2₁, 晶胞参数a=13.533(5),b=20.835(5), c=21.859(7)?，V=6164(3)?³。Dc=3.650 Mg/m³, Z=4。对3934个可观察到的衍射点进行全矩阵最小二乘法修正后，可靠性因子R=0.0534。     

LaSr2-xCaxV3O9±y的制备、结构和价态影响

采用新的合成方法制备了一类新的化合物LaSr2-xCaxV3O9±y, X射线粉末衍射分析证实它们是单一化合物。利用计算机及自编软件对其进行了指标化并计算了它们的晶胞常数。结构数据表明, 随钙含量的增加, LaSr2-xCaxV3O9±y发生了从立方到正交到立方的相转变。热重和光电子能谱表明, 新化合物中的钒是以V^3^+和V^4^+的低价态形式存在, 它们具有较低的电阻率。     

有机硅化合物和有机硼化合物在有机半导体材料中的应用

有机硅化合物和有机硼化合物是有机化学中2类非常重要的化合物,它们在有机合成化学和材料化学等领域都有着广泛的应用。有机半导体材料是一个新兴的研究领域,这2类化合物在这个新兴领域中也有着独特的贡献。简单介绍了有机硅化合物和有机硼化合物在有机半导体材料中的应用。     

2-β-二酮-1,3,2-二苯并[d,f]和二萘并(α,β)[d,f]-二氧硼杂环庚二烯的合成与结构

本文报道1,3,2-二苯并[d,f]二氧硼杂环庚二烯和1,3,2-二萘并(α,β)[d,f]二氧硼杂环庚二烯的制备及其β-二酮衍生物—以硼为螺原子的螺环[6,5]化合物的合成与性质. 8个标题化合物均为新化合物, 具有与10-β-二酮-10, 9-硼氧杂菲类似的结构.     

4f金属化合物催化苯乙烯和双烯烃的共聚——共聚反应的主要特征和聚合物的表征

A new rare earth catalyst system was found in our laboratory. Not only styrene and iso-prene are copolymerized but also styrene and butadiene are copolymerized with the new catalyst system-4f metal compounds-alkyl aluminium compounds-other components. The copolymers are characterized as the block copolymers containing 4.0-4.5(%) gels, 22.0-97.7(%) cis-l,4-contents and 8.3-79.8 (mol%) styrene contents by means of IR, 1H-NMR,13C-NMR and Dynamic mechanic properties.     

碱金属-汞和碱金属-铅原子簇的成键本质

Relativistic density-functional calculations on free Hg2, Hg4, Hg8, Pb2 and Pb4 clusters, and those clusters embedded in an alkali (A) atom surrounding are reported. Heavy metal-metal (M-M) distances, binding energies and effective charges have been calculated. The Hg-Hg distance in the weakly bound free clusters is over 330 pm. Upon embedding in an alkali surrounding, the bonding is strengthened; the bond lengths are reduced for square planar Hg4 to below 300 pm. The bonding in the hypothetical tetrahedral alkali-mercury cluster appear to be quite different, where Hg4 will undergo a transition to four Hg1. This explains the strict preference of square over the tetrahedral geometry of Hg4 clusters in amalgams. Pb4 is predicted to be stable in a pure cluster and does not show significantly different bonding feature in the lead-alkali crystal. The effective charges on Hg and Pb are calculated to be -0.4 and -0.6, respectively. The bonding characteristics are also examined by calculation of the M4-An interaction energies. The amalgamation energies lie in the range of 50 to 70 kJ/molHg. The formation energy of alkali-Pb is up to 150 kJ/molPb, much stronger than that of alkali-Hg.     

渣油加氢反应样品中含铁和含钙化合物溶解性能研究

以某原油及其对应的减压渣油、加氢原料和加氢产品为研究对象,通过柱色谱分离法和溶剂抽提法,对油样中铁和钙化合物在组分中的含量、分布以及存在形态进行了研究。研究结果表明,柱色谱分离过程中,油样中的含铁或钙的化合物在色谱柱上产生吸附,损失了58%的铁化合物和76%的钙化合物;溶剂抽提法能够有效减少组分中金属元素的损失。原油中97%以上的铁和钙分布在减压渣油馏分中,减压渣油中60%-90%的铁和钙分布在胶质、沥青质组分中。渣油加氢反应过程中,铁、钙化合物主要是从胶质中得到脱除,整体脱除率接近30%,铁化合物更易结合在沥青质中而难以脱除。原油经过常减压蒸馏后,油溶性铁相对分布由95.6%降低为64.7%,水溶性铁相对分布由4.4%升高为35.3%。经过加氢反应后,38%左右的油溶性铁在反应中转化为水溶性铁,30%左右的油溶性钙在反应中转化为水溶性钙。     

含二氮杂-18-冠-6-单元的向列型液晶化合物的合成和性质

本文报道三种含芳酯的二氮杂-18-冠-6的合成.它们显示出向列型液晶的特性.探讨了分子结构对液晶性质的影响.冠醚液晶7在无机盐掺杂后是否仍有液晶性质与掺杂的无机盐阴离子的结构有关,而与阳离子的种类无关.无机盐掺杂量对液晶清亮点的影响也作了研究.     

含二氮杂-18-冠-6-单元的向列型液晶化合物的合成和性质

本文报道三种含芳酯的二氮杂-18-冠-6的合成。它们显示出向列型液晶的特性。探讨了分子结构对液晶性质的影响。冠醚液晶7在无机盐掺杂后是否仍有液晶性质与掺杂的无机盐阴离子的结构有关, 而与阳离子的种类无关。无机盐掺杂量对液晶清亮的影响也作了研究。     

钛和钒开环夹心化合物的合成及取代戊二烯基与Ti（Ⅱ）和V（Ⅱ）的反应

以系列取代戊二烯基（包括戊二烯基）为配体与轻过渡金属Ｔｉ（Ⅱ）和Ｖ（Ⅱ）反应，合成了系列轻过渡金属开环夹心化合物，对各种取代二烯基与Ｔｉ（Ⅱ）和Ｖ（Ⅱ）的反应活性进行了系统的研究，发现取代基的性质，数目及取代位置决定了取代戊二烯工在与Ｔｉ（Ⅱ）和Ｖ（Ⅱ）的反应活性。