分散体系中任意形状的胶粒模型与相互作用能——Ⅱ、不等同球颗粒

鉴于不等同球颗粒在胶体化学中的重要性,所以它一直引起人们在理论上的关注。Hogg、Healy和Fuerstenau(HHF)对Poisson-Boltzmann方程引用Debye-Hückl近似,得出不同平行平板型颗粒在恒电位表面时相互作用能计算公式,进而HHF用Derjaguin法得出不等同球颗粒相互作用能的表达式。虽然HHF的公式仅适用低电位的情况,但它的表达式特别简单,因而一直被广泛使用。Ohshima等(OCHW)对球颗粒做了曲率校正,Barouch等(BM)对Poisson-Boltzmann方程提出二维解法,使不等同球颗粒的相互作用能的计算有了改进和提高。本文根据我们提出的模型和方法,对HHF公式也做了曲率校正,结果表明它和OCHW的曲率校正结果相当,但它的表达式却要简单得多。     

分散体系中任意形状的胶粒模型与相互作用能——Ⅲ. 园柱体型颗粒

在分散体系的研究中,也经常遇到园柱体型胶粒,例如蛋白质分子,海泡石和凸凹棒石粘土颗粒,它们都能用带电的园柱体型采近似处理。这种类型的颗粒以往研究不多,其原因大约有二,一是处理这类颗粒时,数学上的困难很大;二是这类颗粒之间的相互作用,和它们之间的取向有关。Sparnaay首先用Derjaguin法得出园柱体型颗粒处于平行和垂直位置时,相互排斥能的近似表达式。Brenner和McQuarrie(BM)对颗粒外的电位分布采     

球胶体颗粒之间相互作用能的求解

根据线性迭加近似方法,定义了一个修正电位项,较详细地推导出用于中等电位条件下球形胶体颗粒相互作用能和力的公式,该公式较为简单、实用,然而,对其所做的改进主要是针对相互作用能而不是力,对其原因也作了简单的讨论.     

基于详细机理动力学的费—托合成单颗粒催化剂模型——Ⅰ.颗粒模型化与数值计算方法

基于详细机理动力学的研究成果。讨论了费－托合成单颗粒催化剂的液蜡填充情形下的详细模型化问题，建立了针对这一复杂多得反应体系的多组分扩散－反应的等温和非等温颗粒模型，在此基础上，从催化剂设计灵活定位考虑，进一步建立了模型方程的有限元正效配置数值计算方法。     

水煤浆添加剂与煤之间的相互作用规律研究 Ⅰ. 复合煤颗粒间的相互作用对水煤浆流变性的影响

使用12种不同分散剂对14种不同变质程度的煤进行了成浆性实验，分析了182个水煤浆(CWS)样品的流变性。结果表明，低变质程度和高灰煤浆多呈屈服假塑性，煤的性质起主导作用；变质程度高且灰分较低煤浆的流变性，主要依赖于分散剂的结构与性质；分子结构单元立体空间效应大，疏水基团与亲水基团呈立体间隔分布的分散剂，易形成屈服假塑性CWS；分子线度长，亲水基团与疏水基团呈线性间隔分布的分散剂，易形成胀塑性CWS。复合煤粒间的相互作用方式是决定CWS流变特性的关键。     

硬木热解过程中颗粒内部二次反应的数值研究Ⅰ. 单颗粒热解模型的构建

为了研究生物质(硬木)热解过程中颗粒内部的二次反应,弥补常规实验研究在该领域内的不足,构建合适的数学模型进行数值模拟是一个很好的途径.本文介绍了硬木单颗粒热解综合模型的构建方法.针对所研究的问题,模型中细致考虑了包含一次焦油二次裂解的生物质热解动力学过程.为了准确描述热解产物在热解颗粒内部的传递和二次反应过程,模型包含了对热解过程中颗粒内部各种气相产物在孔隙率不断变化的生物质颗粒内的生成、消耗、积累以及在压力驱动下的输运等行为的描述.模型参数的选取尽可能真实地模拟了实际过程,引入转化率或温度对涉及到的各种物理性质参数进行了修正.构建的模型在理论上较全面地描述了单颗粒生物质热解的复杂过程,可以利用它对颗粒内部的二次反应过程进行进一步的研究.     

阳离子-π体系相互作用的理论研究——Ⅰ.铵离子-苯复合物构型及相互作用的密度泛函研究

运用密度泛函B3LYP/6 31G 方法对铵离子 苯复合物的 6种可能构型进行了计算研究 ,发现铵离子的 2个氢指向苯环且不具对称性的结构为能量优势结构 .根据计算得到的复合物结构特点 ,分子间作用方式及热力学参数 ,得出铵离子和苯之间的作用是氢键相互作用的结论 .     

锕系配合物中Van der Waals能与配位键能之间的平衡Ⅰ.

引言本文通过分析一些弱键化合物,如锕系配合物中配位键能与Van der Waals能之间的平衡,得出配位键能与配位原子间的Van der Waals最大吸引能相近的结果。这是对堆积模型的一个有力支持,并将成为进一步发展该模型之基础。在一些弱键化合物,如锕系与镧系配合物中,配位键能与Van der Waals能之间的平衡导致配位原子的“饱和堆积”和“均匀堆积”,并且这些包含在堆积模型中的堆积特性已在分析大量国内外文献的实验数据中得到证实。     

Pt纳米颗粒在氮掺杂空心碳微球上的高分散负载及其氧还原性能

通过热解自聚合多巴胺法制备了氮掺杂空心碳微球(N-HCMS), 并采用微波辅助乙二醇还原方法把Pt纳米粒子负载于N-HCMS上制得了Pt/N-HCMS催化剂. 催化剂的表面形貌、晶体结构及其比表面积和孔径分布等分别采用扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线衍射仪及比表面分析仪等进行表征. 采用循环伏安法和线性扫描伏安法研究了Pt/N-HCMS 催化剂在酸性条件下的电催化氧还原性能. Pt/N-HCMS 催化剂由于Pt纳米粒子的均匀分散、N-HCMS载体的快速电子传递及其独特的微孔和中空结构而具有很高的电催化氧还原活性, 其质量比活性是E-TEK Pt/C 催化剂的近两倍. Pt/N-HCMS 催化剂还具有优良的稳定性. 本工作对于开发高性能的燃料电池阴极催化剂具有重要意义.     

基于详细机理动力学的费-托合成单颗粒催化剂模拟 Ⅰ.颗粒模型化与数值计算方法

 基于详细机理动力学的研究成果,讨论了费－托合成单颗粒催化\r\n剂在液蜡填充情形下的详细模型化问题,建立了针对这一复杂多重反应\r\n体系的多组分扩散－反应的等温和非等温颗粒模型．在此基础上,从催\r\n化剂设计灵活定位考虑,进一步建立了模型方程的有限元正交配置数值\r\n计算方法．     

两相聚合物共混体系的相逆转及其力学模型的研究——Ⅰ.模量与组成关系

本文从连续相变理论的角度,提出一个与共混组成相关的权重因子,应用对数加和规则,建立了能预测共混体系相逆转的力学模型,该模型对于描述共混体系的模量与组成关系具有良好的准确性和普适性。     

电流变液中悬浮颗粒的体积与形状的变化

基于偶极近似,运用电极化方法,定量研究了电流变液中悬浮颗粒在外电场作用下其体积和形状的变化,并计算了其体积和形状的相对变化率.研究结果表明:悬浮颗粒的体积和形状的相对变化率均与电场强度的平方成正比,并与ER本身的性质有关.一般情况下,颗粒的体积和形状的相对变化率分别为8.4%和12.5%,对总体积变化率的贡献为1.68%.这种变化对于ER系统的电涨和电热都作出了贡献,仅当将颗粒当作刚性球时,其自由能才与电场强度的平方成正比.     

非线性Rossby波及其相互作用——Ⅰ.Rossby包络弧立波的碰撞

本文利用多重尺度摄动法,推得了描述正压大气中两非线性Rossby波相互作用的方程组。根据此方程组,本文讨论了两Rossby包络孤立波的碰撞相互作用,认为两包络孤立波的碰撞,在某些参数范围内呈现包络孤立子特性,在另外一些参数范围又观测到“非弹性”效应:改变传播方向,分裂孤立波,频散能量等。在相互作用过程中,两波各自能量守恒。     

电热原子吸收光谱法中原子化过程的研究——Ⅰ.Smets模型的改进

本文根据Smets模型中的假定提出了计算ETAAS中原予形成速率常数的新方法,并且从理论上和实验上成功地解释了由Smets法得到的Arrhenius图在高温区总是弯向1/T轴的现象。通过比较本法与Smets法阐明了本法的优点。     

水溶液中盐酸-醇相互作用的热力学参数——Ⅰ.盐酸-1,2-丙二醇-水体系(278.15～318.15K)

本工作在278.15～38.15K(间隔10K)下,测定了无液接电池Pt,H_2(g,p~(?))|HCl(m_E)|AgCl-AgPt,H_2(g,p~(?))|HCl(m_E),PG(m_N)AgCl-Ag的电动势,其中PG为1,2-丙二醇,m_E=0.005～0.1mol·kg~-1,m_N=0.4～1mol·kg~-1实验数据用来计算NCl-PG-H_2O体系的盐效应常数K_s及NCl-PG的对相互作用的热力学参F_EN(g_(EN),s_(EN),h_(EN)和c_(P.EN))结果表明k_s>O,g_(En)>O,S_(EN)>O,h_(EN)>O,C_(P.EN)相似文献   

大气中非线性波动的非频散解——Ⅰ.拟能影响函数及其应用

本文讨论大气中非线性波动的非频散解。在引入相角函数后,把大气中非线性偏微分方程组化为非线性常微分方程组。在系统的平衡点及奇异点附近讨论轨线性质,得到了非线性波动的一系列解析表达式。本文第一部分主要讨论二个问题1.拟能及拟能影响函数与非线性波解的关系,通过对拟能影响函数的讨论,可以判定周期解、孤波解、间断周期解与间断孤波解的存在条件,并且指出外界扰动若使拟能影响函数发生微小变化,则会导致孤立波的产生。2.间断周期解存在性讨论及函数逼近方法的使用。在求近似解过程中往往采用Taylor展开方法,但带来许多麻烦,本文对拟能影响曲线采用函数逼近的方法收到了良好的效果。     

药物与DNA的相互作用研究——Ⅰ.小檗碱作为DNA的发光开关及pH的影响

用荧光光谱法研究了小檗碱与DNA的键合作用。发现小檗碱插入到DNA双螺旋中使小檗碱较弱的荧光带(λ_em=520 nm)的荧光强度显著提高。在pH=3.00附近，小檗碱-DNA体系的荧光增强到原来发射强度的69倍(I/I₀)。在pH=3.00和pH=7.20时，测得小檗碱与DNA的本征键合常数分别为3.00×10⁵和2.04×10⁵，二者的键合比分别为每分子小檗碱11.05和4.78个碱基对。     

镧改性铁催化剂的研究——Ⅰ.镧改性铁催化剂的载体与活性组分的相互作用

用穆斯堡尔谱、程序升温还原和Cahn微量天平技术研究了Fe_2O_3/γ-Al_2O_3,Fe_2O_3-La_2O_3/γ-Al_2O_3和Fe_2O_3/La_2O_3/γ-Al_2O_3催化剂的载体与活性组分的相互作用。结果表明:用La_2O_3改性后的Fe_2O_3/La_2O_3/γ-Al_2O_3催化剂,载体与活性组分的相互作用加强,使FeO(Ⅱ)相得到稳定并难以还原为零价铁。同时改性的效果与La_2O_3的添加方式有关,对共浸催化剂Fe_2O_3-La_20_3/γ-Al_2O_3·La_2O_3可能仅起到助剂的作用。La_2O_3的添加还提高了催化剂的还原速度。     

盐酸在氨基酸水溶液中热力学性质的研究——Ⅰ.甘氨酸+盐酸+水体系

生物体液可看作是由多种离子与氨基酸、蛋白质组成的混合电解质溶液,研究电解质或离子与这些氨基酸、蛋白质间的相互作用对了解生物体液内复杂的作用机理,揭示许多生命现象具有重要意义。1978年以来,Kelley采用有液体接界的电池研究了几种氨基酸或肽与一些碱金属氯化物的相互作用自由能,为研究电解质与氨基酸、蛋白质间的相互作用奠定了基础。研究溶质的迁移热力学性质是了解溶质-溶剂间相互作用以及溶液微观结构的常用手段。以氨基酸水溶液作为含水离子溶剂,用电动势法研究电解质从水到该溶液中的迁移热力学性质,进而研究电解质与氨基酸间的相互作用是可行的,目前这方面的研究工作很少见文献报导。本文通过测定电池: