MFI分子筛前驱体对Y型沸石分子筛表面的修饰及其催化性质

间、对-甲基异丙苯是生产间、对-苯酚的反应中间体,因此其制备受到国内外广泛关注．ZSM-5,Y型,betn等沸石分子筛和掺杂zn的Al-MCM-41介孔分子筛在此反应中表现出不同的择形性．近年来利用沸石分子筛前驱体自组装技术合成的新型介孔材料已显示出优异的催化性能,     

重质馏分油加氢处理催化剂用Y型分子筛-钛硅氧化物复合载体研究

采用溶胶－凝胶结合CO₂超临界干燥的方法制备了钛硅复合氧化物（CTS）载体基质材料。以不同方法将Y型分子筛与CTS混合制得Y/CTS复合载体,以Ni、W为活性金属组分,采用等体积溶液浸渍法制备了加氢处理催化剂。考察了Y型分子筛与CTS的复合方式及加入量对催化剂加氢精制性能的影响,进而研究了P改性对Y/CTS结构及酸性的影响。结果表明,Y型分子筛的加入提高了CTS复合氧化物的酸性和比表面积,适当的分子筛加入量没有破坏CTS原有的结构。当Y型分子筛的加入量大于20%,Y/CTS的总酸量高于CTS,尤其是B酸量提高幅度较大, B酸强度也明显增加;Y/CTS载体中加入P以后,载体的总酸量增加,L酸的比例提高。以胜利焦化蜡油为原料,对催化剂的加氢反应性能评价结果表明,Y型分子筛的加入以及P对Y/CTS的改性,能够在一定程度上提高催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮活性。     

载体和助剂对Mo—Ni催化剂表面酸度分布及催化性能的影响

本文利用流动热重装置和加压连续微反装置,测定不同组成SiO_2-Al_2O_3载体和Mo-Ni/SiO_2-Al_2O_3催化剂及不同Ni含量的Mo-Ni/v-Al_2O_3催化剂的表面酸度、积碳性能和HDN(加氢脱氮)活性。研究结果表明,以不同硅铝比的SiO_2-Al_2O_3为载体的Mo-Ni催化剂的酸度变化规律与载体的酸度变化规律一致,但弱酸酸度明显下降,中、强酸酸度有所增加;催化剂的积碳性能决定于表面总酸度的大小,但酸位越强,越容易积碳,而HDN活性与中,强酸酸度有关。     

负载铂镝催化剂的磁性和表面性质

本文研究了负载铂镝催化剂吸附态和各制备阶段的磁性。首次校正了低温下载体氧化铝中微量铁磁性杂质的影响。催化剂在各制备阶段的磁性有如下规律:X_(焙烧前)相似文献   

气流粉碎分子筛性质和催化性能的研究

微颗粒分子筛的合成研究 ,已得到人们的充分重视 .用合成法可以得到粒径在 1 μm以下的微颗粒分子筛 ,它对于一些特征反应具有许多独特的性能 ,然而由于合成工艺的复杂性 ,还难以将其应用于工业生产 .气流粉碎又称流能磨 ,或称喷射磨 .与传统的机械粉碎机原理不同 ,它是利用高压气体通过喷嘴产生的高速气流所孕育的巨大动能 ,使物料颗粒发生互相冲击碰撞 ,或与固定板 (例如冲击板 )冲击碰撞 ,从而达到粉碎的目的 .其粉碎强度大 ,粉碎产品细、颗粒规整 ,颗粒在高速旋流中分级 ,成品粒度分布狭窄 .气流粉碎已在工业生产的诸多领域发挥了巨大作…     

含NiY分子筛的加氢裂化催化剂载体研究

采用水热晶化法,合成出了含骨架杂原子Ni的NiY分子筛。分别以Y分子筛和NiY分子筛作为载体,通过等体积浸渍法担载金属活性组分Ni、Mo,制备加氢裂化催化剂。通过NH₃-TPD表征催化剂的表面酸性、固定床反应器评价催化剂的加氢裂化性能。结果表明,将Ni引入分子筛骨架中,可以调变催化剂的表面酸性,提高其裂化和脱硫活性,并减少催化剂上的积炭。     

载体性质对Pd催化剂加氢脱硫性能的影响

以Si O2、全硅MCM-41(Si-MCM-41)、通过机械混合Si-MCM-41与ZSM-5得到的Z-MCM-41-M以及通过在ZSM-5外部包覆MCM-41制备得到的Z-MCM-41四种材料为载体,制备了四种负载型Pd催化剂。采用XRD、HRTEM、N2吸附-脱附、NH3-TPD手段对Pd催化剂进行了表征;以二苯并噻吩(DBT)为模型化合物,在固定床反应器上对四种催化剂的加氢脱硫(HDS)活性、加氢路径选择性和加氢裂化活性进行了考察,研究了不同类型载体对Pd催化剂加氢脱硫性能的影响。结果表明,载体的性质会显著影响负载型Pd催化剂的加氢脱硫性能。载体的比表面积对负载型Pd催化剂加氢脱硫活性影响不大,但是HYD路径的选择性与载体的孔道结构有关;具有介孔孔道结构有利于加氢路径选择性的提高。酸性载体负载的Pd催化剂表现出较好加氢脱硫活性和加氢选择性,这与氢溢流有关。介孔材料的孔道结构与微孔沸石的酸性有机结合,所得到的Z-M CM-41复合材料是是潜在的贵金属Pd加氢脱硫催化剂优良载体,可有效提升其加氢脱硫活性。     

组合改性Y型分子筛的加氢裂化性能

采用水热、草酸脱铝及表面活性剂存在下的水热晶化相结合的组合法对Y型分子筛进行了改性, 考察了表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）存在下的CTAB加入量对Y型分子筛相对结晶度（Xc）、晶胞常数（a₀）、硅铝比、比表面积、孔结构及加氢裂化性能的影响, 并利用NH₃-TPD对改性Y型分子筛进行了酸性表征。结果表明, 少量的CTAB就可以使Y型分子筛的相对结晶度从37.9%提高到68.3%, 硅铝比从7.72增大到9.32, a0从2.4534nm减小到2.4485nm, 介孔的孔体积从0.157mL/g提高到0.180mL/g以上,且总酸酸量降低。VGO的加氢裂化反应结果表明,CTAB存在下改性Y型分子筛的加氢裂化活性和中间馏分油收率比工业催化剂分别高2.42%和4.20%。     

催化剂表面几何性质对催化反应的影响

反应分子和催化剂间的几何相适应原则为催化剂的选择提供了有意义的见解和根据,这方面已有不少论述,本文对此不再多叙。下面从结构敏感反应和结构不敏感反应,阶梯晶面上的催化反应,金属原子簇催化反应等方面阐述几何因素在催化反应中的意义,这些内容为催化剂的选择提供了新的依据。     

稀土对磷钒催化剂性能的影响

用Ｘ射线粉末衍射，Ｘ光电子能谱和氨－程序升温脱附等方法研究了添加稀土元素后磷钒催化剂的晶相组成及表面性质。将催化剂应用于正丁烷选择氧化制备顺酐，用固定床反应器对催化剂活性进行了评价。     

不同结构的芳烃对加氢裂化催化剂积炭的影响

在高压连续流动微型反应器上采用催速老化技术考察了不同结构的芳烃在加氢裂化催化剂上积炭行为，并用热分析、傅立叶变换红外和物理吸附仪等手段对积炭催化剂的积炭类型、酸强度分布和孔结构的变化进行了研究。结果发现：单环芳烃中，随着取代基的碳链长度、数目及不饱和度的增加，催化剂更容易积炭。稠环芳烃的环数越多，反应生成的总积炭和假石墨型积炭越多。积炭越多的催化剂，比表面积降低越多。积炭主要沉积在催化剂的小孔内或堵塞小孔孔口，有些积炭在催化剂表面形成机械孔。积炭后，催化剂上不同强度的酸数目均较新鲜催化剂降低，尤其是萘和菲，使强酸严重削弱。     

制备因素对Ni－W／C催化剂活性及结构的影响

研究了以沥青活性炭为载体的Ｎｉ－Ｗ催化剂制备参数与其加氢脱硫（ＨＤＳ）、加氢脱氮（ＨＤＮ）和加氢脱芳（ＨＤＡ）活性的关系,并利用广延Ｘ射线吸收精细结构．（ＥＸＡＦ）、透射电镜（ＴＥＭ）研究了金属原子的近程配位情况及金属的分散状况．发现金属原子比、催化剂焙烧气氛和温度等对催化剂活性有较大影响．浸渍液ＰＨ值与载体ＰＨＩＥＰ的相对关系对催化活性的影响与浸渍方式有关．表征结果表明,“类ＷＳ２”结构的完整性影响了催化剂活性,焙烧气氛温度影响了金属硫化物的分散度．     

五氧化二铌在沸石表面的分散和助剂效应

采用固-固研磨焙烧方法制备了分散型的Nb_2O_5/ZSM-48催化剂母体,XRD和SEM鉴定结果表明,在一定负载量内,Nb_2O_5可均匀地分散于ZSM-48沸石载体表面。由于Nb_2O_5的引入,改变了载体表面性质,同时也改善了Fe-K-Nb_2O_5/ZSM-48催化剂的还原及对CO和H_2的吸附性能,其结果促进了一氧化碳加氢反应的进行和低碳烯烃反应产物的生成,同时提高了催化剂的稳定性。     

减压蜡油缓和加氢裂化催化剂酸性研究

用热重原位氨吸附－程序升温脱附及氨吸附－差热法考察了含分子筛缓和加氢裂化催化剂的载体、活性金属组分及催化剂本身的酸性。发现载体的总酸量是其分子筛含量的线性函数。载体担载上Ｎｉ、Ｗ活性组分后，可不同程度的引起催化剂的酸性变化。催化剂中分子筛含量增加除提高其加氢裂化活性外，还可增加它的ＶＧＯ加氢脱氮及加氢脱芳烃的活性，但会引起中馏份选择性的下降。催化剂的酸性可通过载体的分子筛含量、类型及分子筛改性加以调节。     

WP/γ-Al2O3催化剂负载方式对噻吩加氢脱硫性能的影响

以γ-Al2O3为载体，分别采用机械混合法、共浸渍法、分步浸渍法和程序升温、高纯氢气还原无定型磷钨酸盐的方法，制备了活性组分为磷化钨，负载量为20%的WP/γ-Al2O3催化剂。考察了不同方法制备的催化剂对噻吩加氢脱硫（HDS）反应的催化活性。结果表明：不同负载方式对催化剂结构有一定影响，对噻吩加氢脱硫性能的影响在低温时较明显。采用机械混合方式，先混合后还原方法制备的催化剂其HDS活性比先还原后混合方法制备的催化剂高；采用共浸渍和分步浸渍方式，通过焙烧所形成的催化剂其HDS活性分别比不经焙烧所形成的催化剂高或接近；浸渍焙烧所形成的催化剂其HDS活性远远高于机械混合法制备的催化剂。     

ZSM-5沸石催化剂外表面的化学修饰

通过离子改性、水热处理、表面毒化及预积炭等方法均可提高ZSM-5沸石的择形催化性能.上述方法在改变沸石孔道结构时也明显地改变了沸石的表面酸性质.近年来,采用化学修饰的方法对沸石表面和孔口进行调变的研究已有一些报导.杨儒等用硅烷或SiCl_4等进行气相硅烷化,除缩小孔口尺寸外,还产生了骨架脱铝补硅作用,导致表面酸性质发生变化.王清遐等用正硅酸乙醇浸渍(ZSM-5沸石,随着硅的载入量增加,催化剂酸量和反应活性均降低,而对位选择性增加.Murakami用正硅酸甲     

W-Ni/Al2O3-USY催化剂中USY的作用

采用ＥＳＣＡ，ＴＰＲ及高压连续流动反应色谱等技术研究了在Ｗ－Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３中引入超稳Ｙ型分子筛对载体表面性质及催化剂加氢脱氮活性的影响。结果表明：ＵＳＹ可明显改善Ｗ和Ｎｉ的分散状态，提高催化剂的总酸，并可调变Ｂ酸和Ｌ酸的分布；加入ＵＳＹ可提高催化剂的比表面积，但不利于发挥Ｎｉ的助剂作用；加入适宜量的ＵＳＹ，可明显提高催化剂的加氢脱氮活性。     

银-磷催化剂催化乙二醇制乙二醛及其表面性质

用银－磷催化剂研究了原料气线速、空速、氧醇摩尔比、反应温度、乙二醇重量浓度对催化氧化乙二醇制乙二醛的反应活性的影响．结果表明，在相近的反应条件下，银－磷催化剂能使副产物ＣＯ２的产率从电解银的３０％降到１３．３％，而使乙二醛收率从５４％增至８１％．Ｘ射线光电子能谱表明，在银表面上形成了稳定的表面磷化合物并占据了一部分深度氧化的活性位，因而提高了反应的选择性．     

离子束修饰对电极表面结构和析氢活性的影响

采用了离子束对工业钛电极进行表面改性，用电化学方法研究了改性电极在Ｈ２ＳＯ４溶液中的析氢活性，用表面能谱分析了电极表面的组分和结构。结果表明：通过离子束修饰在电极表面引入微量的活性元素即可明显改善工业纯钛电极的析氢催化活性；离子束修饰改变了电极表面的组分和相结构，从而达到了改性的目的。