以哌嗪为模板剂的二维层状硫酸铈[C4N2H12]3[Ce2(SO4)6(H2O)2]·H2O的水热合成与晶体结构表征

以哌嗪为模板剂, 在水热条件下合成了一个新的具有二维拓展骨架结构的稀土硫酸盐[C4N2H12]3[Ce2(SO4)6(H2O)2]·H2O, 并对其进行了结构表征和热分析. 单晶结构解析结果表明, 该化合物晶体属于单斜晶系, P21/c空间群, 晶体学参数a=0.66335(10) nm, b=2.8088(4) nm, c=1.02212(15) nm, β=96.160(2)°, V=1.8935(5) nm3, R1=0.0466, wR2=0.1226. 该化合物由[—Ce—S3—Ce—S1—Ce— S3—Ce—S1—]八元环连接形成二维层状结构, 无机层间通过氢键连接成三维无限结构.     

柔性二羧酸和双咪唑配体共同构筑的二重穿插的镍(Ⅱ)配位聚合物

本文报道了1个二重穿插的配位聚合物[Ni2(1,2-bix)2(oba)2(H2O)2],并对该化合物进行了元素分析、红外和单晶X-射线表征(1,2-bix=1,2-(二亚甲基苯)二咪唑配体,oba=4,4′-氧联苯二甲酸阴离子)。该化合物属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数a=1.475 3(5)nm,b=1.684 1(4)nm,c=2.135 6(5)nm,β=102.864(3)°,V=5.173(2)nm3,Z=4,R=0.040 5,wR=0.101 0。在该化合物中,oba和1,2-bix连接着Ni(Ⅱ)原子形成二维(4,4)网络结构。2个相邻的(4,4)网络相互穿插形成了二重穿插的二维层状结构。O-H…O氢键进一步地稳定了此层状结构。     

邻菲啰啉衍生物配体和柔性二羧酸共同构筑的钴(Ⅱ)配位聚合物

通过水热方法合成了一个新的化合物[Co2(L)2(1,5-PDC)2].0.5H2O(L为邻菲啰啉衍生物2-(2-fluorophenyl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline,1,5-PDC为庚二羧酸阴离子),并对该化合物进行了元素分析、红外和X射线单晶衍射表征。该化合物属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数C104H86Co4F4N16O17,a=1.108 2(5)nm,b=1.390 2(4)nm,c=1.601 7(6)nm,α=90.806(5)°,β=93.429(3)°,γ=111.312(5)°,V=2.293 0(15)nm3,Z=1,R=0.059 7,wR=0.160 8。在该化合物中,1,5-PDC阴离子桥联着相邻的钴离子从而形成了一维链状结构。存在于相邻链之间的π-π相互作用使一维链形成了二维超分子结构。此外,N-H…O和O-H…N氢键进一步地稳定了此二维超分子结构。     

一种二维的四核铁取代夹心型锑钨酸盐NdNa_3[Fe_4(H_2O)_(10)][β-B-SbW_9O_(33)]_2·36H_2O(英文)

在常温水溶液条件下,合成了一种二维四核铁取代夹心型锑钨酸盐NdNa3[Fe4(H2O)10][β-B-SbW9O33]2·36H2O(1),并通过IR光谱和单晶X射线衍射对其进行了表征.化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=1.264 8(3)nm,b=1.270 1(3)nm,c=1.616 0(4)nm,α=74.467(4)°,β=77.592(4)°,γ=83.658(4)°,V=2.438 9(9)nm3,Z=1,Dc=4.000g/cm3,GOOF=1.047,R1=0.065 6,wR2=0.162 2.X射线单晶结构分析表明,化合物1的多阴离子由两个相同的三缺位Keggin[β-B-SbW9O33]9-单元通过四个八面体配位的铁离子连接而成.四个FeO6八面体没有直接相连,四个FeIII离子可以分为两组:内部的FeIII离子带有两个水配体,而外部的FeIII离子连有三个水配体.邻近二聚多阴离子通过无序的钠/钕桥配离子构筑了二维层结构.     

一种二维的四核铁取代夹心型锑钨酸盐NdNa3[Fe4（H2O）10][β-B-SbW9O33]2·36H2O（英文）

在常温水溶液条件下,合成了一种二维四核铁取代夹心型锑钨酸盐NdNa3[Fe4(H2O)10][β-B-SbW9O33]2·36H2O(1),并通过IR光谱和单晶X射线衍射对其进行了表征.化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=1.264 8(3)nm,b=1.270 1(3)nm,c=1.616 0(4)nm,α=74.467(4)°,β=77.592(4)°,γ=83.658(4)°,V=2.438 9(9)nm3,Z=1,Dc=4.000g/cm3,GOOF=1.047,R1=0.065 6,wR2=0.162 2.X射线单晶结构分析表明,化合物1的多阴离子由两个相同的三缺位Keggin[β-B-SbW9O33]9-单元通过四个八面体配位的铁离子连接而成.四个FeO6八面体没有直接相连,四个FeIII离子可以分为两组:内部的FeIII离子带有两个水配体,而外部的FeIII离子连有三个水配体.邻近二聚多阴离子通过无序的钠/钕桥配离子构筑了二维层结构.     

新颖的咪唑官能化夹心型钨铋酸盐超分子化合物的合成与晶体结构

在常规条件下合成了一个新颖的超分子化合物Na8H[{Na(H2O)}3{Mn(C3H4N2)}3(BiW9O33)2]·32H2O, 通过X射线单晶结构分析、红外光谱及元素分析对该化合物进行了表征. 结果表明, 该化合物属六方晶系, P6(3)/m空间群. 晶胞参数a=1.394 8(4) nm, b=1.394 8(4) nm, c=3.348 6(19) nm, γ=120°, V = 5.641(4) nm3, Z=12. 该化合物是以α-B-BiW9钨铋酸盐为基本构筑单元的夹心结构化合物. 夹层中心3个Mn2+分别与3个咪唑分子配位形成无机-有机杂化材料. 3个[{Na(H2O)}3{Mn(C3H4N2)}3(BiW9O33)2]9-多阴离子结构基元利用氢键(非典型氢键)沿ab面构筑成具有三角形空穴的二维层状骨架结构. 这种二维层状结构利用氢键作用沿c轴方向交错排列, 形成了含有一维六边形孔道的三维超分子结构.     

Na2[(VO)12O6B18O39(OH)3]·(11H3O)·4H2O的水热合成和晶体结构

以V2O5, Na2B4O7·0H2O, NaH2PO4·2H2O, 乙二胺和H2O为原料, 按物质的量比0.5∶1∶1∶2.24∶111在180 ℃条件下晶化, 得到棕色晶体Na2[(VO)12O6B18O39(OH)3]·(11H3O)*4H2O. 单晶结构分析结果表明该化合物属单斜晶系, P21/n空间群, 晶胞参数 a=1.389 70(8) nm, b=1.661 59(9) nm, c=1.427 48(8) nm, β=95.691 0(10)°. Z=4, R=0.054 9. 该化合物的结构主要由阴离子簇[(VO)12O6B18O39(OH)3]13-构成. 该阴离子簇由B18O39(OH)3十八元环夹在两个以共边方式交替相连形成的V6O15簇中间, 通过共用氧原子形成三明治式结构新颖的硼-钒-氧阴离子簇, 结构中Na+以离子键方式将阴离子簇相互连接, 形成二维层状结构. 层与层之间通过分子间氢键相互作用. 价态计算结果表明, 结构中n(VⅣ)∶n(VⅤ)=5∶1.     

氰根桥联Cr~Ⅲ-Cu~Ⅱ一维配合物{[Cu(cyclam)][Cr(bpb)(CN)_2]_2·2H_2O}_n的合成、结构与磁性（英文）

基于构筑单元K[Cr(bpb)(CN)2]和[Cu(cyclam)](Cl O4)合成了一个氰根桥联的CrⅢ-CuⅡ一维化合物{[Cu(cyclam)][Cr(bpb)(CN)2]2·2H2O}n[cyclam=1,4,8,11-四氮杂环十四烷;bpb2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)苯](1),并通过X-衍射单晶分析表征其结构特征。结果表明:化合物1是由氰根桥联的2种不同金属组成的聚合物,其结构属于三斜晶系,P1空间群,a=0.9667 3(19)nm,b=1.345 1(3)nm,c=1.382 0(3)nm,α=77.12(3)°,β=76.93(3)°,γ=82.02(3)°,V=1.699 1(6)nm3,Z=2,Dc=1.567 g·cm-3,μ=1.086 mm-1,F(000)=828,R1=0.0413,w R2=0.1200。磁性研究表明:配合物1中的CrⅢ离子和CuⅡ离子之间存在弱的铁磁耦合作用。     

氰根桥联CrⅢ-CuⅡ一维配合物{[Cu(cyclam)][Cr(bpb)(CN)2]2·2H2O}n的合成、结构与磁性

基于构筑单元K[Cr(bpb)(CN)2]和[Cu(cyclam)](Cl O4)合成了一个氰根桥联的CrⅢ-CuⅡ一维化合物{[Cu(cyclam)][Cr(bpb)(CN)2]2·2H2O}n[cyclam=1,4,8,11-四氮杂环十四烷;bpb2-=1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)苯](1),并通过X-衍射单晶分析表征其结构特征。结果表明:化合物1是由氰根桥联的2种不同金属组成的聚合物,其结构属于三斜晶系,P1空间群,a=0.9667 3(19)nm,b=1.345 1(3)nm,c=1.382 0(3)nm,α=77.12(3)°,β=76.93(3)°,γ=82.02(3)°,V=1.699 1(6)nm3,Z=2,Dc=1.567 g·cm-3,μ=1.086 mm-1,F(000)=828,R1=0.0413,w R2=0.1200。磁性研究表明:配合物1中的CrⅢ离子和CuⅡ离子之间存在弱的铁磁耦合作用。     

5-异烟酰胺异钛酸构筑的Cu(Ⅰ)-Eu和Ni(Ⅱ)-Eu化合物的合成、晶体结构和性质研究(英文)

利用不同过渡金属盐在溶剂热中合成了2个杂核化合物{[CuEu2(INAIP)3(HCOO)(H2O)3]·3H2O}n(1)和{[NiEu2(INAIP)4(H2O)4]·4H2O}n(2)(INAIP=异烟酰胺吡啶基异酞酸根),并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征。晶体结构研究表明:配合物1和2都属于三斜晶系,P1空间群。晶胞参数:配合物1 a=1.088 7(3)nm,b=1.515 8(4)nm,c=1.564 4(2)nm,V=2.333 2(10)nm3,Z=2,Dc=1.955 g·cm-3,μ=3.203 mm-1,F(000)=1352,Rint=0.027,R1=0.0505,wR2=0.1309。配合物2 a=1.013 4(3)nm,b=1.083 6(6)nm,c=1.374 1(2)nm,V=1.453 0(9)nm3,Z=1,Dc=1.878 g·cm-3,μ=2.554 mm-1,F(000)=818,Rint=0.045 8,R1=0.034 1,wR2=0.086 9。配合物1是由配体异烟酰胺吡啶基异酞酸连接而成的三维二重贯穿sqc27拓扑结构,而配合物2是由配体异烟酰胺吡啶基异酞酸连接稀土铕离子形成二维层状结构,该二维层通过Ni-O和Ni-N键连接成三维非贯穿网络结构。配合物1和2具有典型的稀土铕离子红色荧光和高的热稳定性。     

杂多酸(盐)催化合成双季戊四醇六正戊酸单己二酸酯的研究

研究了以杂多酸 (盐 )为催化剂 ,合成双季戊四醇六正戊酸单己二酸酯的优化条件 :催化剂为反应物的 0 .8% ,季戊四醇∶己二酸∶正戊酸为1∶0 .3∶0 .5(mol) ,反应在回流温度下进行 3 .0h ,酯的产率在 93 %以上。     

PCA/GC电极同时测定尿酸(UA)和抗坏血酸(AA)

制备聚肉桂酸(PCA)修饰电极(PCA/GC),研究尿酸(UA)和抗坏血酸(AA)在该电极上的电化学行为.结果表明,在UA和AA共存体系中,UA、AA在PCA/GC电极上氧化峰电流增大且峰电位分别负移至50mV、330mV,二者相差280mV,据此可同时检测UA和AA.在pH6.0磷酸盐缓冲液中,UA、AA的氧化峰电流与其浓度分别在2.0×10-6～1.0×10-4mol·L-1、2.0×10-5～6.0×10-4mol·L-1范围内呈线性关系.该电极重现性好,适用于尿样中UA的检测.     

Thermal Behavior of Urea-(D) Tartaric Acid and Urea-(DL) Tartaric Acid Crystals

The thermal behavior of two new non-linear optical (NLO) materials, urea-(D) tartaric acid (UDT) and urea-(DL) tartaric acid (UDLT) were studied by using DSC, TG and TMA. The results show that: 1) The two crystals have different melting points but similar decomposition temperatures due to the influences of intermolecular forces, which is attributed to the stereo effects of (D)-tartaric and (DL)-tartaric acid molecules; 2) There was only thermal expansion and no thermal contraction when the UDT and UDLT crystals were heated; 3) There was no phase transition within the measured temperature range; 4) The thermal expansion of the UDT and UDLT crystals shows a small anisotropy; 5) The specific heats of UDT and UDLT change linearly with temperature in the measured temperature range and the value for UDT is 1.321 J g-1 K-1 at 320 K while the specific heat of UDLT is 1.357 J g-1 K-1 at the same temperature. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

Facile Syntheses of (6S)-6-Fluoroshikimic Acid and (6R)-6-Hydroxyshikimic Acid

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｈｅｓｈｉｋｉｍａｔｅｐａｔｈｗａｙｉｓａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｂｉｏｓｙｎ ｔｈｅｔｉｃｓｅｑｕｅｎｃｅｉｎ ｐｌａｎｔｓ ,ｆｕｎｇｉａｎｄｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍｓｆｏｒｔｈｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅｓｔｏｔｈｅａｒｏｍａｔｉｃａｍｉｎｏａｃｉｄｓ (Ｌ ｐｈｅｎｙｌａｌａｎｉｎｅ ,Ｌ ｔｙｒｏｓｉｎｅａｎｄＬ ｔｒｙｐｔｏｐｈａｎ)ａｎｄｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓｔｏｔｈｅｆｏｌａｔｅｃｏｅｎｚｙｍｅｓ ,ａｌｋａｌｏｉｄｓａｎｄｖｉｔａｍｉｎｓ[1] .Ａｓ…     

Mn(Ⅱ)和Ce(Ⅳ)离子对铬酸氧化乳酸的影响

The kinetics and mechanism of lactic acid oxidation in the presence of Mn(II)and Ce(IV)ions by chromic acid were studied spectrophotometrically.The oxidation of lactic acid by Cr(VI)was found to proceed in two measurable steps,both of which gave pyruvic acid as the primary product in the absence of Mn(II).2Cr(VI) 2CH3CHOHCOOH→2CH3COCOOH Cr(V) Cr(III)Cr(V) CH3CHOHCOOH→Cr(III) CH3COCOOH The observed kinetics was explained due to the catalytic and inhibitory effects of Mn(II)and Ce(IV)on the lactic acid oxidation by Cr(VI).The reactivity of lactic acid depends upon the experimental conditions.It acts as a two-or three-equivalent reducing agent in the absence or presence of Mn(II).It was examined that Cr(III)products resulting from the direct reduction of Cr(VI)by three-equivalent reducing agents.The oxidation of lactic acid follows the complex order kinetics with respect to [lactic acid].The activation parameters Ea,ΔH#,and ΔS# were calculated and discussed.     

Isomerization of Maleic Acid to Fumaric Acid Catalyzed by Cerium(IV) and N-Bromo Compounds

Maleic acid (MA) in aqueous sulfuric acid undergoes catalytic isomerization in the presence of small amounts of Cerium(IV) ion and N-bromosuccinimide (NBS) or N-bromoacetamide (NBA). The rate of isomerization is very fast even at room temperature and the yield is quite acceptable. The rate of isomerization depends on the relative amounts of MA, Ce(IV), NBS, NBA, and H₂SO₄. However, maleic acid has greater effect on the final yield. Sulfuric acid exhibits more chemical effect than physical effects. The competitive redox reactions of Ce(IV), NBS, and NBA with MA limit the yield of isomerization to about 85%. In the vicinity of room temperature, a raise of five degrees in temperature nearly doubles the rate of isomerization. Acrylamide shows inhibitive effect on the isomerization. The rate of hydrolysis of NBS or NBA in aqueous acidic solution depends on the concentrations of hydrogen ion, and NBS or NBA itself. The rate of hydrolysis of NBA is much faster than that of NBS. Mechanism involving bromine atom as catalyst is proposed to explain experimental results.     

壳聚糖-对羟基苯甲酸酶法接枝及表征

从土豆中提取酪氨酸酶(tyr),以该酶催化氧化对羟基苯甲酸(BA)成活性邻醌,成功地实现了壳聚糖(Cs)上的接枝。通过UV-Vis、FTIR、TG-SDTA对其反应产物进行结构和性能的初步表征,由线性电位滴定法测得其接枝率为47%~58%。     

对二甲氨基苯甲酸的合成

以对二甲氨基苯甲醛为原料,Ag2O为催化剂,空气为氧化剂,合成了紫外吸收剂对二甲氨基苯甲酸,其结构经UV,IR和MS确认。用正交实验设计确定了最佳工艺条件：对二氨基苯甲醛3g(20mmol),Ag2O0．3g(对二甲氨基苯甲醛质量的10％),KOH4．5g(浓度3％),在60℃反应24h,收率75．8％。     

十一酸-11-磺酸钠(二钠)的合成

以11-溴代十一酸为原料,于50℃~90℃分段反应12 h合成了十一酸-11-磺酸钠(1,收率95.8%),1再与NaOH反应制得十一酸-11-磺酸二钠(2),2的结构经1H NMR,IR和元素分析表征。     

抗坏血酸在聚对羟基苯甲酸(poly-PHB)修饰玻碳上的电催化

过循环伏安制备了聚对羟基苯甲酸修饰的玻碳电极。考察了该电极对抗坏血酸的电催化性能。结果显示,聚对羟基苯甲酸修饰玻碳电极对抗坏血酸有很好的电催化作用。在修饰后的电极上产生的峰电流比修饰前的电极产生的峰电流大4倍,氧化峰电位负移189 mV。其氧化峰电流与抗坏血酸浓度在2.6×10-5~3.68 ×10-4mol/L范围内呈线性关系,相关性系数为0.9984,检测限为5×10-6 mol/L(S /N = 3)。在AA与UA共存的体系中,能排除多巴胺对抗坏血酸测定的干扰。