用相图原理研究玻璃性质与结构(Ⅰ)核磁共振谱研究Na_2O-B_20_3-SiO_2玻璃结构

本文用电子计算机计算Na_2O-B_2O_3-SiO_2玻璃系统的NMR数据,并根据实验结果,应用相图原理,提出了一种新的玻璃结构模型.本文认为组份简单的玻璃与相同成分化合物的结构相似,而多组份玻璃则是由相图中最邻近的同成份熔融化合物组成的混合物.     

用相图原理研究玻璃结构和性质(Ⅲ) 核磁共振谱研究钠硼钒、钾硼磷、钾硼铝和钠硼镁玻璃结构

本文运用相图模型方法,通过电子计算机计算了Na_2O-B_2O_3-V_2O_5,K_2O-B_2O_3-P_2O_5,K_2O-B_2O_3-Al_2O_3和Na_2O-B_2O_3-MgO三元系统玻璃的NMR数据,比较了实验值和计算得出的硼四配位分数(N4),得到了满意的结果。     

锂硼钒酸盐玻璃的~(11)B核磁共振研究

用~(11)B连续波核磁共振谱研究了锂硼钒酸盐玻璃的结构,测量了BO_4,BO_(3s)和BO_(3A)各结构单元的比例。实验表明,锂硼钒酸盐玻璃中N_4的最大值近似为一常数,与V_2O_5的含量无关。Li_2O被V_2O_5和B_2O_3分享。并推测V_2O_5与B_2O_3可能结合生成(BV_(4.5)基团。     

Li_2O-(LiCl)_2-B_2O_3-Al_2O_3系统玻璃的声学性质

本工作测量了Li_2O-(LiCl)_2-B_2O_3-Al_2O_3系统玻璃的密度、超声速,计算了玻璃的绝热压缩系数,从声学性质分析了玻璃骨架结构随组成的变化,为研究玻璃的离子导电性提供了方法和分析的依据。     

LiX-Li_2O-P_2O_5系统玻璃的红外和拉曼光谱研究

本文系统地研究了Li_2O-P_2O_5二元系统和LiX(X=F,Cl,Br)-Li_2O-P_2O_5三元系统玻璃的红外和拉曼光谱,讨论了LiX对玻璃结构的影响。当m(Li_2O/P_2O_5摩尔比)较小(m=0.8—1.2)且LiCl含量较低时,LiCl具有与Li_2O一样的断桥氧作用,Cl~-进入网络结构,生成含Cl~-的磷酸盐基团;m及LiCl含量增大时,游离存在的LiCl增多;m大于某值(～1.5)时,LiCl主要以游离形式存在。在上述m范围内,LiF也和Li_2O一样起断桥氧作用,F~-进入网络结构,生成含F~-的磷酸盐基团;LiBr则以游离形式存在。     

Li_2O-(LiCl)_2-B_2O_3-Al_2O_3系统玻璃的Raman光谱研究

我们用Raman光谱研究了Li_2O(LiCl)_2 B_2O_3-Al_2O_3系玻璃的结构,着重研究了Al_2O_3的影响。对于Li_2O-B_2O_3系玻璃,Li_2O含量增加使玻璃中存在的BO_3三角体转变为BO_4四面体,并形成含BO_4四面体较多的硼酸盐基团;当Li_2O含量达到35mol%左右,开始出现含非桥氧的偏硼酸盐基团。以Al_2O_3置换B_2O_3,在有足够Li_2O的情况下,引入的Al~(3+)以四配位形式存在,形成的AlO_4四面体取代玻璃中BO_4的四面体;但当Al_2O_3/Li_2O接近或大于1时,部分Al~(3+)不再以四配位形式存在。实验还表明,Raman光谱主要决定了形成玻璃网络的O/B/Al之比,LiCl引入玻璃中处于被网络离解的状态。这些结果可以解释玻璃的离子电导率随组成的变化。     

Li_2O-B_2O_3-SiO_2系统玻璃的Raman光谱研究

在Li_2O≥30mol％的Li_2O-B_2O_3-SiO_2系统玻璃中,以Li_2O代B_2O_3或SiO_2都导致玻璃网络中带非桥氧的硼酸盐和硅酸盐基团的量的增加;以B_2O_3代SiO_2则使玻璃网络中带和不带非桥氧的硼酸盐基团以及带非桥氧的硅酸盐基团的量都增加。     

含多种玻璃生成体氧化物玻璃的振动光谱和结构

本文报导了以下三种含多种玻璃生成体氧化物玻璃系列的喇曼光谱和红外光谱:Ⅰ.SiO_2、P_2O_5-SiO_2、GeO-SiO_2以及GeO-P_2O_5-SiO_2。Ⅱ.15Na_2O·15BaO·10R_mO_n·60SiO_2、R_mO_n-B_2O_3、Al_2O_3、Ga_2O_3、SiO_2、GeO_2、TeO_2、Nb_2O_5。Ⅲ.以10％B_2O_3、GeO_2、TeO_2逐步代替15Na_2O·15BaO·70SiO_2中的SiO_2。注释了各振动峰值的相应的化学键振动方式,分析了在含碱金属和碱土金属氧化物玻璃中和在无碱和碱土金属氧化物玻璃中GeO_2和TeO_2的不同结构状态,指出含Al_2O_3玻璃的结构是均匀的,而含B_2O_3玻璃的结构是不均匀的.     

Li_2SO_4—Li_2B_2O_4,Li_2SO_4—(NH_4)_2SO_4赝二元系相图及离子导电性研究

本文用差热分析和X射线衍射方法对Li_2SO_4-Li_2B_2O_4和Li_2SO_4-[NH_4]_2SO_4两个赝二元系相图进行了研究。Li_2SO_4-Li_2B_2O_4是共晶体系,共晶温度为720℃,共晶点在含75mol％Li_2SO_4处。在Li_2SO_4-[NH_4]_2SO_4体系中只有一个包晶化合物LiNH_4SO_4,它在186℃附近有一个固态相变。 研究了Li_2BO_4晶态和非晶态及Li_2SO_4-(NH_4)_2SO_4体系中三种不同成分样品的离子导电性,发现在400℃以下非晶态Li_2B_2O_4的电导率比晶态至少高两个数量级,而且电导激活能大大降低。Li_2NH_4SO_4高温相电导激活能为0.12eV,而室温相为0.70eV.含Li_2SO_440mol％的样品(即LiNH_4SO_4和[NH_4]_2SO_4二相混合物)在高温相的电导率比纯LiNH_4SO_4高约两个数量级,这表明在一种离子晶体中加入适量的另一种离子晶体,可以使前者的电导率大幅度提高。     

稀土掺杂硼铝硅酸盐玻璃结构的NMR研究

在Sm2O3掺杂BaO-B2O3-Al2O3-SiO2-Sm2O3(BBASS)玻璃系统的形成性能的研究基础上,借助MAS NMR以及差热测试技术,研究了玻璃的结构特点以及玻璃组成、热处理条件等因素对玻璃结构的影响。研究表明,在未掺稀土的BBAS玻璃结构中,硼氧多面体主要以[BO3]、[BO4]存在,铝氧多面体主要以[AlO4]、[AlO5]、[AlO6]存在;随着BBAS中BaO含量的增加,硼氧三角体[BO3]逐渐向[BO4]转变,铝氧多面体中的[AlO5]、[AlO6]结构单元逐渐向[AlO4]转变;稀土Sm3+具有较强迫积聚作用,能促使玻璃结构中的硼氧多面体形成巨大的网络结构;热处理对玻璃结构中硼氧多面体和铝氧多面体的配位结构影响不大。     

Li2O-B2O3-P2O5系统非晶态混合骨架效应的NMR研究

用核磁共振对非晶态中B³⁺离子的微观结构进行了测定,结合Raman光谱的研究,对Li₂O-B₂O₃-P₂O₅系统非晶态的性能(电导率、密度等)在P₂O₅/B₂O₃比约等于1时产生极值的原因从理论上作了阐明。     

Li_2O-(LiCl)_2-B_2O_3-Al_2O_3系玻璃的红外光谱

本工作系统地测量和分析了Li_O-(LiCl)_2-B_2O_3-Al_2O_3系玻璃的红外光谱,据此研究了玻璃中硼的配位数和硼酸盐结构基团随组成的变化以及Al~(3+)和Cl~-离子在结构中所起的作用,并对光谱中某些吸收峰机理作了定性探讨。     

Na2O＊B2O3＊V2O5玻璃的^51V核磁共振研究

本文应用~(51)V核磁共振研究了Na_2O·B_2O_3·V_2O_5玻璃的结构,结果表明: 1)R<0.5+K时,随着R的增加,依次形成NaV_3O_8、NaVO_3和NaVO_3-B结构。 2)R=0.5+K时,全部的V_2O_5转化为NaVO_3和NaVO_3-B结构。 3)R>0.5+K时,由于硼酸盐中非桥氧数的增加,NaVO_3-B结构逐步消失,并推测NaVO_3-B结构中的B原子为四配位结构。     

Y_2O_3和Gd_2O_3对含La_2O_3硼酸盐玻璃析晶性能的影响

用差热分析（ＤＴＡ）、Ｘ射线衍射分析（ＸＲＤ）方法研究了Ｙ２Ｏ３和Ｇｄ２Ｏ３对７０Ｂ２Ｏ３２５Ｌａ２Ｏ３５ＺｎＯ（ｍｏｌ％）玻璃析晶性能的影响；用梯温炉测定比较了Ｙ２Ｏ３和Ｇｄ２Ｏ３对玻璃失透倾向的影响；用红外光谱（ＩＲ）研究了Ｙ２Ｏ３和Ｇｄ２Ｏ３在玻璃中的结构作用。结果表明，适量用Ｙ２Ｏ３或Ｇｄ２Ｏ３取代Ｌａ２Ｏ３可以减轻玻璃的失透倾向，但没有改变玻璃的析晶相。玻璃的析晶相是ＬａＢ３Ｏ６，Ｙ２Ｏ３和Ｇｄ２Ｏ３在玻璃结构中为网络修饰体。玻璃的折射率ｎｄ高于１．７０，色散系数υ低于５５。     

Optical Properties of Yb~(3 ) Doped Bi_2O_3-3B_2O_3 Glass

1　Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　　Ｔｈｅｏｐｔｉｃａｌｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆｇｌａｓｓｅｓ,ｓｕｃｈａｓｇｌａｓｓｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙａｎｄｔｈｅｉｒｃａｐａｂｉｌｉｔｙｔｏａｃｃｅｐｔｒａｒｅｅａｒｔｈｉｏｎｓａｓｔｈｅｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔｃｅｎｔｅｒｓ ,ａｒｅｅｓｓｅｎｔｉａｌｆｏｒｔｈｅｉｒｕｓｅｉｎｇｌａｓｓｌａｓｅｒｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ .Ｄｕｒｉｎｇｔｈｅｌａｓｔｆｅｗｙｅａｒｓ,ａｌａｒｇｅｖａｒｉｅｔｙｏｆｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｇｌａｓｓｅｓｈａｖｅｂｅｅｎｄｅｖｅｌｏｐ…     

掺杂金微粒Na_2O-B_2O_3-SiO_2系统玻璃的溶胶-凝胶方法制备及其光学性质的表征

采用正硅酸乙酯，硼酸，乙醇钠为先驱体，乙醇，乙二醇甲醚和乙醇为先驱体溶剂，并采用氯化金的水溶液为掺杂金微粒的先驱体，通过热处理使氯化金分解出金原子而使其长出金微粒，达到制备掺杂金微粒玻璃的目的。在钠硼硅系统干胶的制备过程中，详细地研究了氯化金的引入量等对大块干胶性质的影响，并确定了引入氯化金的适宜浓度。详细研究了干胶向玻璃转变的制备工艺，并成功地制备了掺杂金微粒的大块玻璃。采用X-射线衍射仪进行掺杂金微粒干胶和玻璃的桥晶与否分析，用紫外-可见吸收光谱研究了它们的光学性质。用透射电镜表征了金微粒在玻璃基质中的颗粒大小及分布，采用Z－Scan装置表征了此种玻璃的三阶非线性光学性质，得到折射率n2＝8．22×10－12esu。     

多孔玻璃微珠的研制

本文作者把研制的Ｎａ２Ｏ－Ｂ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２系统玻璃放在自己设计的设备中制成了１～２ｍｍ粒径的玻璃珠，经分相处理、酸溶、水洗，得到了气孔率为２４％左右的多孔玻璃微珠。     

Ho3+掺杂GeO2-Ga2O3-Li2O-BaO-La2O3玻璃的光谱和增益特性的计算

用高温熔融法制备了不同Ho3+浓度掺杂的65GeO2-12Ga2O3-8Li2O-10BaO-5La2O3-χHo2O3锗酸盐玻璃.从吸收光谱出发,应用Judd-Ofelt理论,获得了Ho3+离子的跃迁强度参量（Ω2,Ω4,Ω6）,并由此计算了Ho3+离子的自发辐射跃迁几率A,荧光分支比β,辐射能级寿命τ等光谱参量.根据McCumber理论,计算了Ho3+离子能级5I8→5I7（2.0 μm）跃迁的吸收截面和受激发射截面,同时也获得了相应的反映粒子数反转的增益截面光谱.钬掺杂的锗酸盐玻璃,其增益截面的最大值比所报道的氟锆铝酸盐玻璃大.结果表明,Ho3+掺杂的锗酸盐玻璃在2.0 μm附近波段的中红外激光器中将有一定的应用前景.