四环素类药物在水产品中的存在形态研究及其分析应用

采用紫外分光光度法研究了四环素类药物(Tetracyclines,TCs)在不同pH条件下分子结构的变化,用分子荧光法、高效液相色谱法(HPLC)探讨了TCs在蛋白质基体中的存在形态,同时讨论了蛋白质对提取水产品样品中TCs残留的影响.结果表明,TCs与蛋白质有较强结合作用;适当浓度的(NH4)2SO4与HPLC流动相(甲醇-乙腈-0.02 mol/L草酸混合溶液,20∶20∶60,V/V)混合提取液可引起蛋白质缓慢且完全变性,导致蛋白质与TCs络合物离解,释放结合的药物,从而提高蛋白质样品中TCs残留提取的效率.本方法用于测定水产品中的土霉素、四环素、金霉素和强力霉素,测定回收率为88.2％ ～ 95.4％,RSD为1.3％～ 4.9％,检出限为14.8～ 39.2 ng/g.本方法操作步骤简单、快速、可靠.     

高效前沿分析的发展及在药物-蛋白结合研究中的应用

介绍了高效前沿分析方法的原理、特点、种类，综述了它在药物与蛋白结合研究中的应用及国内外研究概况；通过与高效液相色谱／前沿分析比较，阐明了毛细管电泳／前沿分析在药物蛋白结合研究中的优势；分析了在药物与蛋白结合研究中所采用的各种研究方法，通过与这些研究方法的比较，阐明了高效前沿分析的优越性及其广阔的应用前景，同时提出了在高效前沿分析方法中有待完善和注意的问题。     

水产品中邻苯二甲酸酯类增塑剂存在状态研究及其双水相提取测定

利用荧光猝灭法与GC-MS研究了邻苯二甲酸酯类(PAEs)在以蛋白质为主要基质的水产品中的存在状态,探讨了蛋白质对PAEs萃取率的影响。结果表明,PAEs可通过氢键和范德华力与蛋白质牢固结合;体积分数为80%的异丙醇水溶液可引起蛋白质缓慢变性、使结合的PAEs充分离解,通过异丙醇-无机盐-水双水相体系实现PAEs的高效萃取。由于80%的异丙醇水溶液极性较强,与PAEs共同进入双水相上相的脂溶性杂质较少,萃取液净化步骤大大简化。在双水相上相中加入无水MgSO4、N-丙基乙二胺(PSA)去除水分与杂质后直接进样进行GC-MS检测。该方法用于水产品中五种PAEs的测定,回收率为81.9%～92.7%,相对标准偏差为1.2%～4.8%。     

亲水作用色谱及其在碱性药物分析中的应用

亲水作用色谱是采用极性固定相、高含量极性有机溶剂-水相缓冲液为流动相的一种分离技术,它能有效地保留反相色谱中保留弱或不保留的强极性碱性药物。本文综述了以未键合硅胶为固定相的亲水作用色谱分离碱性药物的机理、特点及其应用的最新进展。     

QuEChERS/GC-MS法测定水产品中的硫丹及其代谢物

建立了QuEChERS法提取净化、气相色谱质谱联用仪测定水产品中的硫丹(α-硫丹和β-硫丹)及其代谢物硫丹硫酸盐的方法。样品用10 mL乙腈提取,取1 mL加入PSA和C18粉末振荡后离心,上清液过滤膜后用气相色谱质谱联用仪测定。3种物质在0.5~100μg/L范围内线性良好,在1,5,10μg/kg3个浓度水平下3种目标物平均添加回收率在72.3%~101.6%之间,RSD小于10%,定量限为0.5μg/kg,满足进出口检测要求,已应用于水产品中硫丹残留的测定。     

基质固相分散法与固相萃取法在检测水产品中己烯雌酚残留中的应用

分别建立了基质固相分散（MSPD）法、固相萃取（SPE）法与气相色谱/质谱联用（GC-MS）测定水产品中己烯雌酚（DES）残留量的分析方法,并对MSPD与SPE 2种样品前处理方法的效果进行了比较。MSPD法中样品以弗罗里硅土（Florisil）作为固相分散剂,经乙酸乙酯提取,再用Florisil净化;SPE法中样品经乙酸乙酯超声提取,过Florisil小柱进行净化,最后经GC-MS在选择离子监测模式下测定水产品中DES。在优化的色谱条件下,方法的线性范围为1-300 μg/L,相关系数为0.9985。M     

热解吸直接进样气相色谱法分析室内空气中的总挥发性有机化合物

建立室内空气中总挥发性有机化合物的热解吸直接进样气相色谱分析方法。采集的空气样品吸附于Tenax吸附管中,将吸附管置于热解吸仪上,解吸气体直接由进样阀快速进入气相色谱仪进行分析,采用非极性石英毛细管柱,氢火焰离子化检测器检测。8种组分的线性范围为0.01～11.04μg,检测限为0.001～0.006μg,测定结果的相对标准偏差RSD≤4.8%。该方法符合室内空气中总挥发性有机化合物分析的要求。     

生物膜色谱及其在药物活性成分分析中的应用

介绍了一种新兴的色谱技术-生物膜色谱技术，综述了生物膜色谱技术近十几年的发展状况、生物膜的制备与固定化的各种方法，着重介绍其用于药物与膜相互作用研究的原理及研究成果，并展望了该技术在药物活性成分筛选和活性评价领域的应用前景。     

自制双层固相萃取柱在新会陈皮及其制品中11种有机磷农药测定中的应用

以自制改性多壁碳纳米管（MWNTs）和N-丙基乙二胺（PSA）填料分层填装的双层固相萃取柱为净化柱,建立了测定陈皮及其制品中11种有机磷农药残留的分析方法。样品经乙酸乙酯提取、离心后,固相萃取柱净化,净化液经Agilent RTS-1701毛细管柱分离,火焰光度检测器检测,外标法定量。考察了填料类型、填料用量、洗脱方式等因素对提取效率的影响。在优化条件下,11种有机磷农药检测的线性范围为0.020~1.0 mg/L,相关系数为0.9990~0.9998,检出限为3.5~9.6 μ g/kg。样品在10、25、100 μg/kg 3种水平下的加标回收率为50.8%~109%,相对标准偏差为2.7%~8.5%。该法准确度和灵敏度高、操作简单、快速,检出限能满足对有机磷农药残留的限量要求。自制固相萃取柱可降低成本,值得推广应用。     

高通量蛋白质结晶及其在药物设计中的应用

针对靶标蛋白质的小分子药物研究中,蛋白质的三维结构起到了非常重要的作用.最近高通量蛋白质结晶的快速发展为蛋白质结构的快速确定和药物先导的发现提供了许多新的机会.本文综述了高通量蛋白质结晶及其在新药设计中应用的最新进展。     

一些有机分析试剂及其应用研究

本文回顾了笔者在有机分析试剂及其应用方面的研究工作包括（１）一些新的三氮烯类等有机分析试剂的合成及其应用（２）几项应用基础研究：超改进控制加权形心单纯形（ＳＷＣＷＣ）及其应用；改进了平衡移动法和摩尔比法测定有色配合物组成及其平衡常数；催化动力学分光光度法的几个关系式（３）一些新分析方法研究及其应用上述三部分中的应用重点是分光光度分析     

改进QuChERS–气相色谱法测定水产品中硫丹残留量

建立了水产品中硫丹残留量的改进样品快速处理技术(QuChERS)–气相色谱法检测方法。水产品样品以乙腈为提取剂,应用改进的QuChERS方法进行净化,并利用气相色谱法进行检测,以基质匹配标准溶液外标法定量。在2~10μg/kg添加水平范围内,α-硫丹和β-硫丹的平均回收率分别为97.8%~107.7%,98.5%~102.9%;测定结果的相对标准偏差分别为1.77%~10.4%,2.55%~5.84%;方法检出限分别为1.8,2.0μg/kg;定量限分别为5.4,6.0μg/kg。该法满足水产品中硫丹残留量的测定要求。     

液相色谱–原子荧光光谱法检测水产品中汞形态

建立了液相色谱–原子荧光光谱联用测定水产品中无机汞和甲基汞含量的方法。对影响测定结果的分析条件,如流动相组成、载流、还原剂、氧化剂、载气和屏蔽气进行了研究和优化,同时考察了该方法的有效性。结果表明:无机汞和甲基汞在质量浓度1~20 ng/m L范围内线性关系良好,相关系数分别为0.999 4,0.999 1;检出限分别为0.19,0.17 ng/m L;色谱峰面积的相对标准偏差分别为3.16%,2.16%(n=7);加标回收率分别为74%~100%,71%~91%。该方法可用于水产品中汞元素的形态分析。     

水产品中多种雌激素残留的质谱分析方法研究

建立了同时测定7种雌激素残留的液相色谱一串联质谱法．在最优条件下,待测物呈现良好的线性关系,相关系数均大于0．9957,检测限介于0．5000—50．00ng／mL范围．鱼肉组织经C18小柱净化浓缩,4．0mL乙腈一水（体积比5：95,％）淋洗,2．0mL乙腈－水（体积比95：5,％）洗脱．三类鱼肉样品中（鲷鱼、龙胆鱼、多宝鱼）均检出双酚A和己二烯雌酚,部分样品中检出雌二醇和雌酮,加标回收率为85．70％～120．9％．方法快速、准确,适用于水产品中雌激素多残留的高效测定．     

水产品溯源中的同位素技术研究进展

水产品质量参差不齐,养殖方式多种多样,产地来源也各不相同,普通消费者难以从外观和口感来鉴别其真实来源。近年来,同位素质谱技术被认为是最可靠、最常用的溯源手段。综述了同位素质谱技术及其联合脂肪酸组成和元素组成在水产品溯源中的应用研究进展,并对其发展趋势进行了展望。     

大葱中25种有机磷农药多残留的微波净化-气相色谱测定

采用微波净化去除大葱中硫醚干扰、气相色谱-火焰光度检测(GC-FPD)实现了大葱基质中25种有机磷农药多残留的快速检测。25种有机磷的加标回收率为85.2%~119.6%,相对标准偏差为2.1%～14.8%。大多数农药在0.1～5.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数不低于0.9910,检出限为0.025~0.200 mg/L。     

Phosphorus and Its Water-Extractable Inorganic Form in Medicinal Herb Infusions

Abstract

The concentration of total phosphorus (P), its water-extractable inorganic form (P-PO₄), and Mg, Mn, Cu, Zn, and Fe, was established in 57 samples of Polish medicinal herbs originating from 6 plant species—Mentha piperita, Urtica dioica, Salvia officinalis, Melissa officinalis, Tussilago farfara, and Betula sp. Total P, P-PO₄, and Mg were determined at average levels of mg/g, whereas the other elements were at mg/kg of dry plant weight. A higher level of P and P-PO₄ was detected in Menthae piperitae folium and Salviae folium—plants of the same Labiatae family. With the other elements, an extremely high level of total Mn and Zn was found in Betulae folium. Analysis of relations between P, P-PO₄, and the essential elements in the study showed that an especially strong inter-relation occurred in the pairs: P and P-PO₄, P-PO₄ and Mg, Mn and Zn, both between their total concentrations and extractable forms. This would indicate synergistic activity on the part of these elements in the physiology of plants.

GRAPHICAL ABSTRACT      

Determination of Diethylstilbestrol in Aquatic Products by High Performance Liquid Chromatography with Fluorescence Detection

A sensitive method for the determination of diethylstilbestrol (DES) in aquatic products by high performance liquid chromatography (HPLC) using a fluorescence detector (FLD) was developed. By means of sulfonation in concentrated sulfuric acid and hydrolysis, DES was converted into a reaction product that can emit fluorescence and determined by HPLC. For the first time, HPLC with FLD was applied to the determination of DES and sensitivity comparable to that of LC‐MS gained. The limit of detection was 0.1 µg·kg^?1, and the recoveries were above 86% with relative standard deviations less than 6.2%. The proposed method was successfully applied to the determination of DES in aquatic products.     

染毒水样中神经性毒剂水解产物的分析

考察了对水中6种神经性毒剂水解产物固相萃取的萃取剂,洗脱剂等因素对萃取率的影响,以LC－CN小柱为萃取剂,1％冰醋 甲醇溶液为洗脱剂,测得萃取回收率为59．7％－100％,相对标准偏差为1．4％－7．2％,采用气相色谱和色质联用－选择离子检测法对水解产物三甲基硅烷（TMS）衍生物进行分析鉴定,水中水解产物最低检测浓度为0．002－0．02mg/L。为今后水中神经性毒剂未知样品分析提供了简便,快速的分析方法。