氨基酸衍生物手性分离分子印迹聚合物

本文从识别机理,制备方法及其应用等方面简要介绍了近年来用于氨基酸衍生物手性分离的分子印迹聚合物的一些研究进展.     

用于分子识别的分子印迹聚合物固定相

着重介绍了分子印迹聚合物（MIP）作为一种分离介质在手性化合物拆分方面的应用,系统总结了分子印迹的原理和MIP的4种合成方法,初步探讨了MIP的分子识别机理,并阐述了它的应用以及优点和缺点。     

分子印迹手性整体柱的制备及对非对映异构体的分离

 采用原位分子印迹技术 ,单步制备了一种辛可宁印迹的手性整体柱。为了提高柱效和选择性 ,选择了相对低极性的甲苯 /十二醇复合致孔体系。在等度及梯度洗脱条件下 ,非对映异构体辛可宁与辛可尼丁被完全分离。等度洗脱中相对较宽的峰可以在梯度洗脱中得到改善。同时考察了流动相中醋酸浓度、流速以及温度对分离的影响。由于柱中存在大的流通孔 ,大大降低了分离过程中的柱压降 ,从而使这种柱能够在相对高的流速下使用。提高温度可以提高分离因子 ,在 60℃获得最大分离因子 5 40。     

手性拆分l-脯氨酸分子印迹聚合物的制备及其性能

以壳聚糖(CTS)为功能基体,以L-脯氨酸(L-Pro)为模板分子,采用分子印迹技术,在水溶液中合成了在空间结构和结合位点上与L-脯氨酸匹配的分子印迹聚合物(L-Pro-M IPs)。利用红外、扫描电镜和热失重分析,对相关化合物进行了表征,并对合成机理进行初步探索;通过对pH值、反应时间、交联剂用量的调节,获得最佳的反应条件为:制备壳聚糖-L-脯氨酸复合物的pH=10.7,干复合物1.0 g,交联剂8 mL,室温下反应18 h。结果表明,在水相中,L-Pro-M IPs对L-Pro具有良好的吸附选择性和高效分离特性,分离因子为4.67。     

壳聚糖血红蛋白分子印迹介质的制备及优化

本文利用壳聚糖为功能单体，以环氧氯丙烷为交联剂，在模板分子血红蛋白存在下，采用简单，方便直接的滴加成球法，制备出对血红蛋白具有特异识别性能的分子印迹聚合物，并优化了壳聚糖球形介质的制备条件。     

分子印迹电化学传感器测定L-色氨酸的研究

报道了一种由溶胶-凝胶法制备的分子印迹电化学传感器,并用于L-色氨酸的测定.印迹聚合物是由四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷等聚合而成,L-色氨酸为模板分子.通过循环伏安法验证了印迹膜与模板分子的结合和去除.该传感器对L-色氨酸具有良好的选择性以及高的灵敏度,线性范围为1.0×10-9～1.0×10-5m...     

苯丙氨酸衍生物分子印迹聚合物的制备及手性拆分研究

以分子印迹技术合成分子印迹聚合物，作为手性色谱柱的固定相来拆分苯丙氨酸衍生物的对映异构体。采用了新型的交联剂及光引发剂。模板分子和可聚合的功能单体形成配合物是分子印迹聚合物必不可少的条件。模板分子与功能单体的比例为1:4时，获得了良好的分离效果，分离因子α为1.69。光聚合方式合成的分子印迹聚合物比热聚合方式合成的拆分能力要高。且聚合的温度越低，聚合物分离效果越好。     

关于分子印迹技术的研究

分子印迹聚合物 (MIP)可在分子水平上对物质进行选择性识别 ,类似于酶和底物、抗体和抗原的关系 ,且具有生物活性物质无法比拟的稳定性 ,所以分子印迹技术引起了众多学者的关注 ,使其成为一个新兴的热门研究课题     

表面分子印迹材料的制备及在生物分子分离分析中的应用

表面分子印迹技术是一种新型的分子印迹技术,其解决了传统印迹方法得到的印迹聚合物模板结合位点少、洗脱困难、色谱性能和机械性能差等问题。表面分子印迹聚合物(SMIPs)以其稳定性好、特异性高及实用性强的特点,近年来在生物分子分离分析中的应用引起人们的关注。本文介绍了SMIPs的制备方法,比较了不同方法的优缺点,并对其在生物大分子、生物小分子及微生物分子分离分析中的应用进行了综述。     

核-壳型分子印迹聚合物的制备与应用

分子印迹聚合物是具有与模板分子形状、大小及官能团完全匹配的特异识别位点的高分子聚合物,能选择性识别、有效富集目标分析物(模板分子)并去除干扰物,已广泛应用于样品前处理、化学/生物传感、药物输送等领域.然而,在合成过程中,仍存在模板分子洗脱困难、有效识别位点少、结合容量低、传质速率慢等问题.核-壳型分子印迹聚合物即在核层颗粒表面进行分子印迹,即表面印迹,印迹位点仅存在于壳层结构中,利于模板分子洗脱及扩散,能够增加有效识别位点并提高印迹容量.依据核层材料的不同,本文详细介绍了以磁性材料及非磁性材料为核的核-壳型分子印迹聚合物的合成与应用,探讨了中空核-壳分子印迹聚合物的制备与发展,并对核-壳印迹聚合物的发展前景进行了展望.     

分子印迹膜制备方法比较与评述

分子印迹膜作为一种新型的分离手段,因其高度的选择透过性而成为国内外研究的热点.它是通过在膜制备过程中引入模板分子,使膜材料具有分子记忆与识别作用,形成具有特异性高效分离作用的分离膜.本文介绍了分子印迹技术及分子印迹膜的制备方法,综述了制备过程中的影响因素,并展望了分子印迹膜的发展方向.     

分子印迹阵列式传感器的研究进展

分子印迹阵列式传感器具有识别率高、选择性好、价格低廉等优点,受到研究者们的极大关注,已经在食品分析、环境分析、药物分析、临床诊断等研究领域中得到应用。分子印迹阵列式传感器是以分子印迹聚合物作为识别元素的集成化传感器,通过各传感单元对分析物响应后产生的特征图谱实现对目标化合物的识别,不仅可用于单一目标化合物的选择性识别,还可以用于多种目标化合物同时存在时的测定。分子印迹阵列式传感器的响应信号机制主要划分为光信号、质量敏感信号和电化学信号等。本文简要介绍了分子印迹技术的产生和发展,重点评述了基于三种信号机制的分子印迹阵列式传感器的研究进展,并展望了分子印迹阵列式传感器的应用前景和研究方向。     

分子印迹微凝胶模拟酶的研究

采用油包水反相乳液法, 以马来酸酐酯化葡聚糖-氨基吡啶偶联物(Dex-MA-AP)为功能大单体、过渡态类似物p-硝基苯磷酸酯(NPP)为模板分子、Co2+为中心离子, 制得分子印迹微凝胶模拟酶(MIGs). 用紫外光谱研究了Dex-MA-AP上吡啶功能基团与NPP之间的相互作用. 用SEM观察了MIGs的形貌和大小. 研究发现, MIGs催化活性受模板分子和交联剂用量的影响,MIGs催化p-硝基乙酸苯酯(NPA)水解反应行为可用Michaelis-Menten方程进行描述, 其最大催化水解反应速率(Vm)和Michaelis-Menten常数(Km)分别为25.1 nmol/h和0.030 mmol/L, 且具有较好的催化选择性.     

分子印迹纳米胶体阵列检测爆炸物的研究

以三硝基甲苯(TNT)为模板,丙烯酰胺为功能单体,采用乳液聚合法制备具有单分散性的TNT分子印迹胶体小球.通过垂直沉降法自组装,并用胶带将得到的具有蛋白石结构的分子印迹胶体阵列(MICA)固化.研究其在不同比例的甲醇/水溶液中的光学响应,并在最优检测环境下进行特异性吸附实验.实验表明,当甲醇/水的体积比为7∶3,TNT浓度为20 mmol/L时,反射峰红移近24 nm,为非印迹胶体阵列红移量的1.4倍,为TNT结构类似物的23倍.MICA在实现对光子晶体传感器制备简化的同时,提供了对TNT进行快速裸眼检测的可能性.     

分子烙印聚合物为固定相分离和识别磺胺类药物

以磺胺甲噁唑为模板分子,采用原位聚合法制备了具有特定识别性能的棒状分子烙印聚合物。作为高效液相色谱的固定相实现了磺胺甲噁唑与其结构类似物的分离。磺胺甲噁唑烙印聚合物和目标分子之间的相互作用除了特异性的氢键作用外,也存在着疏水作用。同时考察含水量、流速对分离的影响,论证了分子烙印聚合物选择性专一的作用原理。结果表明,这种棒状聚合物对模板分子及其类似物有很好的分离能力。     

红霉素分子印迹二维光子晶体水凝胶传感器的研究

以红霉素为印迹分子,聚苯乙烯二维光子晶体为模板,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸甲酯为交联剂,2,2-二乙氧基苯乙酮为引发剂,紫外光引发聚合,在甲醇-乙酸(9∶1, V/V)中洗脱印迹分子,得到能够特异性识别红霉素的分子印迹二维光子晶体水凝胶.通过测试德拜环直径变化,研究了此水凝胶在红霉素溶液中的响应性能.实验结果表明,当红霉素的浓度从0增加到1×10-6 mol/L时,德拜环直径增加6 mm, 相应的晶格间距减小30 nm.此外,水凝胶在1×10-6 mol/L红霉素的类似物罗红霉素、琥乙红霉素溶液中,德拜环直径仅分别增加1.5和2.0 mm,表明此光子晶体水凝胶具有良好的选择性,有望用于红霉素低成本的简易检测.     

磁性分子印迹聚合物核壳微球的制备及应用*

分子印迹技术是综合高分子化学、生物化学等学科发展起来的一门边缘学科。通过分子印迹技术制备的聚合物具有吸附选择性好、色谱效率高、便于功能设计等优点,在色谱分离、固相萃取、传感器、药物控释等领域得到了广泛的应用。磁性聚合物微球是近年发展起来的一种新型多功能材料,已广泛应用于生物分离、药物控释、疾病诊断等领域。在磁性粒子表面进行分子印迹制备的磁性分子印迹聚合物核壳微球,兼有良好的超顺磁性和高选择吸附性两大优点,具有广阔的应用前景。本文重点综述了磁性分子印迹聚合物核壳微球的制备方法以及在化学分析、生物分离和药物控释方面应用的研究进展,并指出了该领域工作存在的问题及今后的发展方向。     

氧化石墨烯基异丙隆分子印迹聚合物的制备及其吸附性能研究

以氧化石墨烯为载体,异丙隆为模板分子,采用表面印迹技术制备了分子印迹聚合物。采用透射电子显微镜、拉曼光谱和热重分析仪对该分子印迹聚合物的结构进行了表征,并通过动态平衡结合法研究了该分子印迹聚合物的吸附能力。结果表明:准二级动力学模型很好地拟合了吸附动力学,相关系数(R2)为0.999 7;与非分子印迹聚合物相比,制备的印迹材料表现出高吸附效率和快速的吸附动力学;选择性吸附试验表明该分子印迹聚合物对异丙隆具有选择性和特异性吸附。     

Chromatographic Properties for Enantiomeric Separation of Amino Acid Derivatives on the Molecularly Imprinted Monoliths

Since their introduction in 1992 by Fréchet and Svec[1], monolithic supports as stationary phases in high performance liquid chromatography (HPLC) and capillary electrochromatography (CEC) have gained significant interest due to a number of unique properties. Their ease of preparation, high reproducibility, versatile surface chemistry and fast mass transport are advantageous in a variety of applications[2-4]. Separations in diverse chromatographic modes have been performed in either HPLC or CEC, showing their strong point for high-speed separations of biological and synthetic molecules[5-12]. Although a number of papers have been reported on the application of monolithic supports as chiral stationary phases in CEC and pressure-assisted capillary electrochromatography (p-CEC)[13-19], few reports have so far been published on chiral monolithic stationary phases for liquid chromatography[20].     

A Study of Preparation and Performance of a Dichlorvos Electrochemical Sensor Based on Molecularly Imprinted Technique

A new dichlorvos molecularly imprinted electrochemical sensor was prepared. The sensitive membrane sensor was fabricated by electro-polymerizing on an Au electrode surface using o-aminophenol as a monomer and dichlorvos as a template. The 5 mmol/L K₃[Fe(CN)₆] containing 0.1 mol/L KCl was used as the test background solution, while cyclic voltammetry (CV) and differential pulse voltammetry (DPV) were used to study the properties of the senor. The changes of oxidation peak current versus dichlorvos concentration showed linearity in the range of 0.12–0.42 µmol/L (R ² = 0.9432) and 0.45–15 µmol/L (R ² = 0.9516) with a detection limit of 0.06 µmol/L (S/N = 3). Moreover, the selectivity and repeatability properties of the dichlorvos electrochemical sensor were examined. Results showed that the senor had excellent repeatability (RSD = 3.92%, n = 5), good selectivity to the dichlorvos in detection, and only a ten minute response time. Organophosphorus insecticides have some response signals in the detections.