N-酯基取代吡啶功能化离子液体的合成与表征

合成了系列新型N-酯基取代吡啶功能化离子液体, 采用NMR、FTIR、ESI-MS、TG-DSC等表征手段, 对其结构组成和物理性质进行了全面的表征. 结果表明, 阴离子相同的N-酯基功能化离子液体与常规溶剂的相溶性基本相同, 由于酯基的引入, 这类离子液体与乙酸乙酯的相溶性降低. 含有相同阴离子的N-酯基吡啶功能化离子液体的熔点随着取代基碳链的增长逐渐下降, 阴离子为BF4、PF6的功能化离子液体具有较好稳定性, 热分解温度在300 ℃左右. 通过酯基对离子液体阳离子进行功能化, 可以对离子液体的物理、化学性能进行调变.     

离子液体的合成与功能化设计

作为一种新型低污染的绿色溶剂,离子液体近来受到多方关注。文章综述了离子液体合成和功能化设计方面的研究进展,微波和超声波辅助合成离子液体与常规方法相比所需反应时间短、产率高,表现出一定优势。     

功能化离子液体的制备及其在合成中的应用

功能化离子液体;手性离子液体;酸性离子液体     

功能化离子液体催化合成柠檬酸三丁酯的研究

柠檬酸三丁酯(TBC)是一种新型无毒塑料增塑剂,具有相溶性好、增塑效率高、无毒、不易挥发、抗霉性、耐候性强等特点而备受关注,成为首选替代邻苯二甲酸酯类的绿色环保产品.随着人们环保意识的增强及法规的日益完善,开发生产柠檬酸三丁酯具有极好的发展前景.     

酸功能化离子液体催化合成柠檬酸三丁酯

合成并表征了酸功能化离子液体,用于催化合成柠檬酸三丁酯(TBC).通过考察各种离子液体的催化活性及重复使用性能,选定酸功能化离子液体[HSO3-pmim]HSO4为催化合成TBC的催化剂.研究了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应时间等因素对酯化反应的影响,得到其较佳工艺条件为:催化剂用量为反应物总质量的8·0%,醇酸摩尔比为5·5∶1,反应温度110~150℃,反应时间3h.此条件下,酯化率达到99·0%.分离出的离子液体未经任何处理重复使用8次后,酯化率仍为95·2%.     

功能化离子液体催化二苯甲酮的合成工艺

二苯甲酮是有机合成的重要中间体和精细化工重要的添加剂,广泛应用于有机涂料、医药、农药、塑料、香料、日用化工、电子化学品及其它特殊化学合成行业和领域.目前,二苯甲酮在工业上的合成工艺路线很多,大体上可以分为以下几种[3-6]:(1)光气法:苯与光气催化反应,收率90%;但光气剧毒,需要投资较大的处理装置.(2)四氯化碳法:苯与四氯化碳缩合水解,原料价格高,有副反应,产率容易下降,且有废液产生.(3)二苯甲烷稀硝酸氧化法:有污染环境的氮氧化合物产生.(4)Friedel-Crafts酰化反应法:以苯和苯甲酰氯为原料,原料易得,操作简单,产率也较高,工业上多采用这种方法.但最古老最成熟的制备过程中需要大量的AlCl3,具有很强的腐蚀性;产物的获得需用酸性溶液水解且产生大量含铝盐的废酸,造成了严重的环境污染和经济浪费.韦长梅[7]用FeCl3替代AlCl3,反应8h,收率82.1%,但需要加压下进行.因此,开发二苯甲酮绿色合成新工艺有着重要的现实意义和工业价值.     

功能化的离子液体: 手性离子液体的合成与应用

手性在化学中占有重要地位. 利用离子液体特殊的结构可调性质, 将手性引入到离子液体结构中, 可以获得具有手性的离子液体, 从而可能广泛应用于手性合成、手性分离、手性催化等领域. 汇总了至今报道的手性离子液体, 从离子液体功能化设计的角度探讨其合成方法. 针对手性离子液体可能的发展方向, 再次强调了由天然手性源设计合成离子液体遵循的三个标准.     

N-羧基吡啶功能化离子液体的表征

合成了系列新型N-羧基吡啶功能化离子液体, 利用1H NMR、13C NMR、IR、DSC对其进行表征并研究了其与常规溶剂的相溶性, 采用酸碱滴定法测量了系列离子液体的酸离解常数pKa值. N-羧基取代吡啶功能化离子液体的pKa值在2.5~4.0之间, 并随阳离子取代羧基碳链的增长而增大; 离子之间形成氢键及阴、阳离子的大小是影响离子液体熔点的主要因素. 阴离子越小, 熔点越高. 所合成的N-羧基吡啶功能化离子液体具有相同的相溶性且由取代羧基所决定, 与常见烷基咪唑离子液体相比, N-羧基吡啶功能化离子液体与丙酮、二氯甲烷并不相溶. 功能化离子液体的阳离子取代基是影响其物化性能的主要因素, 通过改变功能化基团碳链的长短及与不同阴离子进行组合, 可以对功能化离子液体物理、化学性能进行调节.     

新型N-甲基-N-烯丙基吗啡啉季铵盐类离子液体的合成

离子液体对某些无机和有机物溶解性能好、液态温度和电化学窗口范围宽、热稳定性高、易制备,因而近年来成为国内外研究的热点,目前的离子液体大多由烷基吡啶或双烷基咪唑季铵盐阳离子与氯铝酸根、氟硼酸根、六氟磷酸根以及其它大的阴离子构成,在季铵盐类离子液体中,     

磺酸功能化双核离子液体催化合成双酚F

合成并表征了4种具有Brnsted酸性的磺酸功能化咪唑类离子液体催化剂,考察了其在催化苯酚、甲醛合成双酚F反应中的催化活性.结果表明磺酸功能化双核离子液体双-(3-磺酸丙基-1-咪唑)亚丁基硫酸氢盐([DPSIM][HSO4]2)不仅催化活性最佳,还提高了4,4’-双酚F异构体的含量.以[DPSIM][HSO4]2为催化剂,在苯酚与甲醛摩尔比30∶1、离子液体催化剂质量浓度6.8%、反应温度90℃、反应时间60 min的优化条件下,双酚F收率可达94.1%,同时提出了其催化合成双酚F的反应机理.该离子液体催化剂腐蚀性低,易分离回收,在重复使用6次后,双酚F收率仍在70%以上.     

Organic Reactions in Ionic Liquids： Ionic Liquid-promoted Efficient Synthesis of Disubstituted and Trisubstituted Thioureas Derivatives

In ionic liquid [Bmim][BF4], a series of disubstituted and trisubstituted thiourea derivatives were synthesized from phenyl and butyl isothiocyanate with a variety of amine in excellent yield.     

Efficient Synthesis of Aromatic Carboxylic Acids from Aryl Ketones in Ionic Liquid

Conversion of aryl ketones to the corresponding aromatic carboxylic acids has been achieved using sequential treatment of HDNIB and urea–hydrogen peroxide in [bmim]BF₄ ionic liquid.     

功能性离子液体支载液相有机合成研究进展

阐述了功能性离子液体支载液相有机合成的概念、特点及其在小分子杂环化合物、多肽、寡糖合成等有机反应中的应用, 以及功能性离子液体支载的催化剂和试剂在液相有机合成中的应用. 研究表明功能性离子液体作为一种新型的高负载量的可溶性载体可以广泛应用于液相有机合成中, 有效地促进了反应的进行, 简化了分离手段, 显著地提高了反应的选择性和收率.     

一类新型酯类离子液体的合成

以氯乙酸乙酯和氮杂环化合物(1-甲基咪唑、吡啶、N-乙基哌啶、N-甲基吗啉)为原料, 采用两步法合成了一类新型的酯类离子液体, 对合成的12个化合物进行了元素分析, ¹H NMR谱和一些物理性质的测定. 大多数化合物的熔点低于100 ℃, 为室温离子液体. 所合成离子液体的热稳定范围都比较宽, 性质稳定.     

离子液体中乙酸异山梨醇酯的合成

以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体为溶剂,对新一代长效抗心绞痛药物单硝酸异山梨酯中间体异山梨醇进行了萃取分离,避免了使用高真空高温蒸馏;以酸性离子液体N-甲基咪唑硫酸氢盐为溶剂和催化剂,合成了中间体2-乙酸异山梨醇酯,产物结构经红外光谱确证.异山梨醇收率80%,2-乙酸异山梨醇酯收率86%.     

酸性功能化离子液体催化合成叶青素

以含磺酸基离子液体1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([4-sulfbmim][BF₄])为酸性催化剂,由乙缩醛和苯甲醇合成了叶青素。 采用正交实验方法考察了合成条件的影响,固定反应温度为20 ℃条件下,确定优化合成条件为：n(苯甲醇)∶n(乙缩醛)=1∶8,反应时间60 min,催化剂用量为每摩尔苯甲醇4 g,产率为92.2%。 与H₂SO₄催化剂相比[4-sulfbmim][BF₄]的催化活性相对较弱,但综合效果优于H₂SO₄。 [4-sulfbmim][BF₄]循环使用6次,催化活性基本不变。     

Electrochemical Synthesis of Polythiophene in an Ionic Liquid

Polythiophene(PTh) was prepared by the direct electrochemical synthesis in an ionic liquid ([BMIM]PF6) containing 0.1mol/L thiophene by cyclic voltammetry,constant potential and constant current techniques. It is found that smooth and blue-green PTh films can be obtained at a potential of ca. 1.75V(vs. Ag/AgCl) or a current of ca. 1.5mA cm^-2 in the ionic liquid.     

离子液体中的串联有机合成反应

近年来迅速发展起来的串联反应为解决传统的有机合成反应提供了有效的途径. 将离子液体应用于串联反应, 反应不仅具有串联反应的优点, 如反应条件温和, 目标产物的选择性好、产率高, 中间体无需分离, 操作简单等, 还具有离子液体的诸多优点: 离子液体/催化剂可循环使用, 产品容易分离、纯度高等.     

An Efficient One‐pot Synthesis of Pyrazolone Derivatives Promoted by Acidic Ionic Liquid

A new class of pyrazolone derivatives has been isolated in good to excellent yields from the 2:1 condensation reaction between 3‐methyl‐1‐phenyl‐5‐pyrazolone and arylaldehydes in the presence of ionic liquid [HMIM]HSO₄. The compounds were characterised by their IR, NMR spectra, MS and elemental analyses. The important features of the methodology are a wide application range of substrates, higher yields and shorter reaction time.