芳香硝基物的還原乙醯化 Ⅰ.

1.利用氯化亞錫和醋酸酐在氯化亞鐵或氯化亞銅存在下對芳香硝基物進行還原乙醯化,得單純的乙醯芳胺類化合物,無氯代反應產生。 2.此反應一般硝基物均能順利進行,且產量較高;惟間-二硝基苯、間-硝基苯胺和α-硝基萘不能得满意之結果。     

乙撑二氧噻吩在中性水溶液中的电化学聚合及行为研究

本文研究了乙撑二氧噻吩在中性水溶液中的电化学聚合过程以及聚乙撑二氧噻吩膜的电化学行为, 利用光电子能谱和红外光谱等方法对聚合物膜进行了表征, 研究表明在中性水溶液中制成的聚乙撑二氧噻吩膜修饰电极具有较好的电化学行为和稳定性。     

鉬及鎢之測定——Ⅹ.用乙黄原酸鉀测定鉬之比色法

本文證實溶液酸度对乙黃原酸钼錯合物的穩定度有影響。溶液的酸度最好調節在pH1.11—1.56之间。該钼錯合物生成后在水中僅穩定一分钟,故應在此期間以內用有機溶劑抽提。在丙酮-水溶液中,該钼錯合物亦不穩定。本文試驗了十種有機溶劑作抽提劑,比较了乙黄原酸钼錯合物在其中的穩定性和不同量钼的抽提效果。找出對該钼錯合物的穩定性而言,以石油醚和甲苯為最好。苯、三氯甲烷、四氯化碳和氯代苯次之(在一定的時間內可以使用),而乙醚、異戊醇、乙酸戊酯和異丁基乙酮,則均不適於作抽提之用。对抽提效果而言,氯代苯在钼含量0—0.4毫克範圍內遵循Beer定律;苯及甲苯次之;三氯甲烷或四氯化碳又次之;石油醚最差。根據上述,擬推荐甲苯作為最适宜之抽提劑。     

3-烃硫基-4-甲基-N-(二乙氨基乙基)苯胺类化合物的制备

3-烃硫基-4-甲基乙酰苯胺,1-氯-2-二乙氨基乙烷与粉末氢氧化钾在丙酮中作用,不经分离3-烃硫基-4-甲基-N-(二乙氨基乙基)-N-乙酰苯胺类化合物,而直接用盐酸水解得3-烃硫基-4-甲基-N-(二乙氨基乙基)苯胺类化合物六种,但3-丙烯硫基-4-甲基-N-(二乙氨基乙基)苯胺应用此法制备未获成功,继改用3-丙烯硫基-4-甲基苯胺与1-氯-2-二乙氨基乙烷作用制得。     

高熔點可成纖維的聚酐

最近發現一系列的芳族聚酐也具有很好的成丝和成薄膜的性質。它們可以由對羟基苯甲酸、α,ω-二氯烷、及乙酐製成的混合酐 進行縮合聚合而成。這類聚合體熔點高、結晶性大、叹水性小(浸於水中24小時為0.5％),即使在鹼溶液中也不易水解。其熔點及玻璃熊化溫度如下:     

编后记

本刊從1957年創始迄今已兩年,在這兩年中,對高分子科學的介紹,做得比較多,但對生產和研究方面的經驗交流以及消息報导,做得非常不够。我們在整風運動的基礎上,和大家一樣,提高了認識,檢查本刊過去的內容,深感脫離實際,沒有很好地反映我國高分子生產的情况。遠不能滿足读者們的需要。鑒於在當前我國生產事業一日千里的大躍進形勢中,高分子生產亦在蓬勃發展,並根據許多讀者來函的表示,希望本刊革新內容,以便更     

土槿皮新二萜成分的研究 Ⅲ.土槿甲酸苷和土槿乙酸苷的分离及结构测定

前报报道了土槿皮(Pseudolarix kaempferi,Gord.)中抗真菌有效成分新二萜酸——土槿甲、乙、丙和丙_2酸的结构研究。现自土槿皮中继续分离得苷1和苷2,经化学和物理方法证明1为土槿甲酸-β-D-葡萄糖苷,2为土槿乙酸-β-D-葡萄糖苷。 1为白色粉末状固体,难溶于乙醚等低极性溶剂中,亦难溶于水和碳酸氢钠水溶液中,易溶于乙酸乙酯和醇中。IR示有羟基、酯基及双键,但无羧基吸收峰。~1H NMR与土槿甲酸的相似,但明显出现了糖的质子信号。糖端基质子信号δ5.66(d,J=7.5Hz),其位移值比糖接在醇羟基上的低。结合IR测知无羧基及在碳酸氢钠水溶液中不溶解,推测糖接在羧基上。质     

贝母植物碱研究 Ⅻ——贝母素甲、贝母素乙及西贝素第三氧原子的功能。贝母素甲的硒脱氢及贝母素乙的氧化与脱氧

贝母素甲、贝母素乙及西贝素的第三个氧原子功能,是属于叔醇羟基。贝母素甲在340—350°直接用硒脱氢,得到Veranthridine(Ⅲ),与由西贝素用同法降解所得主要产物相同。因此更进一步证明,贝母素甲及贝母素乙的骨架,与西贝素的骨架,确是相同;也证明了前次所提出的骨架(Ⅳ),并肯定了C_(20)上甲基的位置。贝母素乙用铬酸氧化,得贝母酮。由此证明贝母素乙中,有一仲醇羟基。贝母酮脱氧后,得一不含氧的饱和胺,可能是贝母素甲及乙的母核,命名为贝母原碱(Ⅴ)。     

乙烷硫代磺酸乙酯和二乙基二硫化物的极谱分析

乙烷硫代磺酸乙酯及二乙基二硫化物在磷酸盐缓冲的正丙醇水溶液中(pH6.5),均产生单波。二者可以同时测定而互不干扰。在乙烷硫代磺酸乙酯为0.57-6.4mM和二乙基二硫化物为1.6-11mM的浓度范围内,可以定量测定,误差在±10%以内。极谱波的性能实验表明整个电极过程为受扩散控制的不可逆电极反应。控制电位电解及毫库仑法的实验证明二乙基二硫化物的还原产物为硫醇;而乙烷硫代磺酸乙酯的还原产物则为乙硫醇及乙烷亚磺酸。     

雨水中微量银的萃取无焰原子吸收光谱测定

碘化银人工增雨水样以及天然雨雪中微量银的无焰原子吸收测定通常要采用离子交换,二乙基二硫代氯氨基甲酸二乙铵溶于甲基异丁酮萃取,双硫腙——四氯化碳萃取,阴离子树脂分离后再用吡咯烷二硫代甲酸铵水溶液萃取,硫代磷酸三辛酯——甲基异丁酮萃取,再以盐酸反萃,吡咯烷二硫代甲酸铵水溶液——甲基异丁     

钆-二乙三胺五乙酸与牛血清白蛋白作用的核磁共振研究

采用核磁共振弛豫分析法研究了造影剂母体化合物钆-二乙三胺五乙酸（Gd-DTPA）在水溶液和牛血清白蛋白溶液中的诱导弛像增强性质。Gd-DTPA络合物在水溶液中弛豫效率为5．25mmol-1·L·s-1,并发现牛血清白蛋白分子可非共价地结合Gd－DTPA络合物,这种非共价结合体的旋转相关时间明显长于自由络合物,使Gd-DTPA在蛋白质溶液中弛豫效率增高。本文结果表明该方法可以用来研究顺磁性金属络合物与蛋白质之间的相互作用情况。     

钨酸钠水溶液的活度系数和渗透系数

在周期表第ⅥB族元素Cr、Mo、W六价含氧离子钠盐化合物中,钨酸盐及其在水溶液中的热力学性质是知道得最少的.钨酸钠在水溶液中的活度系数和渗透系数虽然有报道,但由于测量方法不同,给出的结果彼此相差较大.结合着无机盐水溶液热力学性质的研究,我们对钨酸钠在水溶液中的活度系数用等压法进行了测量,浓度范围从0.3到2.5mol·kg~(-1).     

璀璨星云——乙醇凝胶的焰色与变色

以超分子凝胶的制备为基础，结合焰色反应、酸碱指示剂变色和水解平衡移动等原理设计了一个综合性科普实验。实验采用乙酸钙水溶液和乙醇混合的方法制备凝胶，制备过程中加入金属盐(或硼酸)及酸碱指示剂，并调节酸碱性。制得的凝胶在燃烧时，金属盐(或硼酸)使火焰呈现出多彩的焰色，且受热导致凝胶中乙酸盐的水解平衡移动，使凝胶中的酸碱指示剂变色。整体实验效果绚丽多彩，如同璀璨的星云在宇宙中闪耀。本实验涉及知识点丰富，操作安全简便，现象明显，充分展现化学之美，满足不同人群的科普需求。     

含次环己基的有机硅单体及其低聚体的合成

硅氯仿和环己二烯-1,3进行硅氢加成反应,生成1,3-双(三氯硅基)环己烷,经醇解制得1,3-双(三乙氧硅基)环己烷,与溴化甲基镁反应,制得1,3-双(二乙氧甲硅基)环己环、1-(乙氧二甲硅基)-3-(二乙氧甲硅基)环己烷和1,3-双(乙氧二甲硅基)环己烷,它们在盐酸溶液中分别进行水解,得到各种含次环己基的有机硅低聚体,其中2,2,4,4,11,11,13,13-八甲基-3,12-二氧(杂)-2,4,11,13-四硅(杂)三环[11,3,1,1~(5,9)]十八烷和D_4相似,可能经开环聚合得到聚硅次环己基硅氧烷。     

丙烯腈的化学Ⅱ.丙烯腈和取代4-氧代-2-硫代-四氢化噻唑

4-氧代-2-硫代-四氫化噻唑的芳香族醛類衍生物,和丙烯腈作用,在室温下同時在呈微鹼性的水溶液中,可以發生反應。依此我們製備了:5-苯亞甲基-3-(β-腈乙基)-4-氧代-2-硫代-四氫化噻唑,5-對甲氧基苯亞甲基-3-(β-腈乙基)-4-氧代-2-硫代-四氫化噻唑,5-呋喃亞甲基-3-(β-腈乙基)-4-氧代-2-硫代-四氫化噻唑以及5-對甲苯亞甲基-3-(β-腈乙基)-4-氧代-2-硫代-四氫化噻唑。     

过氧化氢水溶液催化氧化环戊烯制备戊二醛

用过氧化氢水溶液氧化环戊烯制得戊二醛。对多种催化剂-溶剂体系进行了试验, 在钨酸-叔丁醇体系中得到了最高的戊二醛得率: 近60%(30%过氧化氢水溶液为氧化剂)或80%(50%过氧化氢水溶液为氧化剂)。同时, 对该反应的机理进行了初步研究, 提出环戊烯被过氧化氢氧化为戊二醛是经过环氧化物中间产物的观点。     

竹红菌甲素在碱性和中性溶液中的结构变化

竹红菌甲素(简称甲素,HA)是从我国云南省的一种真菌——竹红菌中提取出来的主要光敏色素。竹红菌乙素(简称乙素,HB)是竹红菌中另一个比甲素少得多的光敏色素。甲素在酸性条件下可以转化成乙素,但产率不高。下面讨论甲素在碱性和中性溶液中的结构变化,提供从甲素制备乙素和I的简便方法。     

2,2'－联吡啶桥连的双－4,4'-联吡啶哑铃型化合物的合成

二甘醇2与对甲苯磺酰氯在CH_2Cl_2中，0 ℃～r.t.及Et_3N存在下反应得2－ （羟乙氧基）乙醇对甲苯磺酸酯（3），收率88％。化合物3与对叔丁基苯甲酰氯在 CH_2Cl_2中0～5 ℃及吡啶存在下反应得2－（对叔丁基苯甲酰氧基乙氧基）乙醇对 甲苯磺酸酯（4），收率96％。4与对羟苯甲醇在乙腈中及CsF/K_2CO_3存在下70 ℃ 反应得2－（对叔丁基苯甲酰氧基乙氧基）乙氧苄醇（5），收率98％。5与NBS及 PPh_3在THF中，室温下反应得化合物2－（对 丁基苯甲酰氧基乙氧基）乙氧苄溴 （6），收率95％。6与4,4'－联吡啶在乙腈中，60 ℃反应1h得N－[2－（对叔丁基 苯甲酰氧基乙氧基）乙氧苄基]－4,4'－联吡啶六氟磷酸盐（7），收率85％。7与 α,α－二（溴甲基）－2,2'－联吡啶在乙腈中，油浴60 ℃反应36h，得到标题化 合物，产率为45％。     

3-二烃氨基甲基-苯并氧六圜-4-酮类衍生物的制备

1.制备了十二种由米拉雪尔乙衍变的3-二烃氨基甲基-7-氯及7-甲氧基苯井氧六圜-4-酮盐酸盐,以备对日本血吸虫病实验动物治疗的试验之用。2.3-二烃氨基甲基-苯井氧六圜-4-酮盐酸盐的水溶液均不甚稳定。从7-氯基衍生物的水溶液中可以分离得同一分解产物,熔点104—105°。从7-甲氧基衍生物中也可分离得同一分解产物,熔点66—67°。     

17-次乙二氧基-3-甲氧基-雌甾-2,5(10)-二烯-11β-醇用硅胶支持的草酸试剂选择性水解

利用硅胶支持的草酸试剂选择性水解17-次乙二氧基-3-甲氧基-雌甾-2,5(10)-二烯-11β-醇可制得相应的3-位系衍生物, 同时不会有5(10)-双键移位及17-缩酮水解的副反应, 这种选择性水解反应反应条件温和且容易控制, 产物能从得率66.7%方便地分离,这种新方法明显优于已报导过的其它反应, 而用70%醋酸水溶液或草酸/甲醇进行反应的产物则是复杂的混合物, 且难以纯化。