5-(1-氨基-2-苯氧亚乙基)巴比妥酸衍生物的合成及除草活性研究（英文）

基于具有生物活性的烯胺二酮骨架及前期报道的先导化合物5-酰基巴比妥酸I的结构,设计、合成了26个结构新颖的5-(1-氨基-2-苯氧亚乙基)巴比妥酸衍生物.生物活性测试结果表明,化合物5-(2-(2-氯-4-氟苯氧基)-1-(戊基氨基)亚乙基)-1,3-二甲基嘧啶-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(APB-5)在苗后处理, 187.5 g·ha~(-1)剂量时,对双子叶植物(油菜、苋菜)具有100%的抑制活性.更重要的是,化合物APB-5在375g·ha~(-1)的剂量时具有宽的除草谱且对玉米、小麦和谷子安全,这说明该化合物具有成为除草剂的潜力.此外,通过研究拟南芥的表型及化合物对激素响应基因的影响发现,化合物APB-5具有与激素类除草剂2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)相似的作用机制.目前的研究表明,化合物APB-5可以作为进一步开发新型生长素类除草剂的先导结构.     

5-(色酮基-3-次甲基)(硫代)巴比妥酸的合成

将巴比妥酸或硫代巴比妥酸、3-甲酰基色酮在乙酸-乙酸酐溶液(含乙酸酐10%)中进行缩合反应,制备了5-(色酮基-3-次甲基)(硫代)巴比妥酸.并经元素分析,IR,1H NMR及13C NMR确证了产物的结构.     

取代-3-甲酰色酮与(硫代)巴比妥酸的固相缩合反应

在无溶剂无催化剂条件下,取代-3-甲酰色酮与(硫代)巴比妥酸通过固相Knoevenagel缩合反应合成了一系列5-(取代色酮基-3-亚甲基)(硫代)巴比妥酸,收率68.0%～85.5%,其结构经1H NMR确证.     

5-酰基巴比妥酸衍生物的设计、合成及除草活性和分子作用机制研究（英文）

为了开发含有巴比妥酸结构的新型β-三酮类除草剂,设计、合成了一系列5-酰基巴比妥酸衍生物,并测试了其除草活性.温室盆栽测试结果表明,在1500g·ha~(-1)的剂量下,目标化合物1,3-二甲基-5-(2-(2-氯-4-氟苯氧基)-1-羟基亚乙基)嘧啶-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(BBA-22)和1,3-二甲基-5-(2-(2-溴-4-氟苯氧基)-1-羟基亚乙基)嘧啶-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(BBA-27)对所测杂草均具有优异的抑制活性.其中,化合物BBA-22在苗前处理187.5g·ha~(-1)的剂量下,对油菜、苋菜和马唐具有很好的抑制活性,其活性优于商品除草剂2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D).另外,以拟南芥为模型植物的分子作用机制研究表明,化合物BBA-22在植物体中被降解为相应的苯氧乙酸,这解释了其与生长素类除草剂具有相似除草机理的原因.本工作的研究结果表明,化合物BBA-22是其相应的苯氧乙酸生长素类除草剂的前药,可以用作进一步开发新型生长素型除草剂的先导化合物.     

5-(吲哚基-3-次甲基)(硫代)巴比妥酸的合成

以冰乙酸为催化剂,吲哚-3-甲醛与巴比妥酸或硫代巴比妥酸在无水乙醇中进行Knoevenagel缩合,合成了5-(吲哚基-3-次甲基)巴比妥酸或5-(吲哚基-3-次甲基)(硫代)巴比妥酸,其结构经1H NMR和IR表征.     

2-氨基查尔酮与烯基巴比妥酸的aza-Michael/Michael串联 反应合成新型四氢喹啉螺巴比妥酸类化合物

以1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)为催化剂，2-氨基查尔酮与烯基巴比妥酸为原料，经aza-Michael/Michael串联反应合成了11个新型的四氢喹啉螺巴比妥酸类化合物，分离收率62%~94%, dr值均大于20/1，其结构经¹H NMR， ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。     

二茂铁甲醛与含活性亚甲基化合物的水相反应研究

二茂铁甲醛与具有活性亚甲基的化合物巴比妥酸 ( 2a)、硫代巴比妥酸 ( 2b)、2 ,2 二甲基 1,3 二烷 4,6 二酮 ( 2c)、1 苯基 3 甲基 5 吡唑啉酮 ( 2d)、氰乙酸乙酯 ( 2e)、2 ,4 戊二酮 ( 2f)、环己酮 ( 2g)及环戊酮 ( 2h)在水相中进行缩合反应 ,高产率简便地得到α 二茂铁亚甲基酮 .产物结构经1 HNMR ,1 3 CNMR ,IR及元素分析进行了表征 .     

无催化剂条件下4-羟基烷基-2-炔酸乙酯与N-杂环芳基甲基-N-2,2-二氟乙基-1-胺的串联反应

开发了无催化剂条件下4-羟基烷基-2-炔酸乙酯与N-杂环芳基甲基-N-2,2-二氟乙基-1-胺的串联反应.应用该反应在甲醇中回流,以39%~83%的收率合成了一系列4-(N-(2,2-二氟乙基)(N-杂环芳基甲基)氨基)-5,5-二取代呋喃-2(5H)-酮,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS表征,并进一步通过3-氯-4-(N-2,2-二氟乙基)(N-嘧啶-5-基甲基胺基)-5,5-螺(4-甲氧基环己基)呋喃-2(5H)-酮(8)的晶体衍射间接证实.测试了所合成化合物的生物活性,结果表明,在600μg·mL^-1浓度时4-(N-2,2-二氟乙基)(N-6-氯吡啶-3-基甲基胺基)-5,5-二甲基呋喃-2(5H)-酮(3a)和4-(N-2,2-二.氟乙基)(N-6-氟吡啶-3-基甲基胺基)-5,5-二甲基呋喃-2(5H)-酮(3c)对桃蚜的死亡率均为100%.     

无催化剂条件下4-羟基烷基-2-炔酸乙酯与N-杂环芳基甲基-N-2,2-二氟乙基-1-胺的串联反应（英文）

开发了无催化剂条件下4-羟基烷基-2-炔酸乙酯与N-杂环芳基甲基-N-2,2-二氟乙基-1-胺的串联反应.应用该反应在甲醇中回流,以39%～83%的收率合成了一系列4-(N-(2,2-二氟乙基)(N-杂环芳基甲基)氨基)-5,5-二取代呋喃-2(5H)-酮,其结构经~1H NMR, ~(13)C NMR和HR-ESI-MS表征,并进一步通过3-氯-4-((N-2,2-二氟乙基)(N-嘧啶-5-基甲基胺基)-5,5-螺(4-甲氧基环己基)呋喃-2(5H)-酮(8)的晶体衍射间接证实.测试了所合成化合物的生物活性,结果表明,在600μg·mL~(-1)浓度时4-((N-2,2-二氟乙基)(N-6-氯吡啶-3-基甲基胺基)-5,5-二甲基呋喃-2(5H)-酮(3a)和4-((N-2,2-二氟乙基)(N-6-氟吡啶-3-基甲基胺基)-5,5-二甲基呋喃-2(5H)-酮(3c)对桃蚜的死亡率均为100%.     

氮杂黄酮类化合物的研究——Ⅰ.5,7-二羟基-6,8-二氮杂黄酮类化合物的合成

虽然对黄酮的研究发展很快,但对于氮杂黄酮的研究工作却甚少,仅报道个别一位氮杂黄酮类化合物的合成。据称黄酮结构中,5,7-二位的羟基与生物活性关系密切,为了探索环上引入两个氮原子后,黄酮对生物活性的影响,本文研究以5-乙酰巴比妥酸(1)为原料,经缩合得2′,4′,6′三羟基-3′,5′-二氮杂     

(E)-3-(1-亚胺基乙基)-5,5-二取代-4-甲氨基呋喃-2(5H)-酮的合成及其意外的杀虫活性（英文）

为了提高化合物对植物病原菌的杀菌活性及扩大多样性导向合成策略建立的分子库,以甲氨基替换3-(1-亚胺基乙基)-5,5-二取代-4-苯基呋喃-2(5H)-酮的苯基,设计合成了18个新颖的(E)-3-(1-亚胺基乙基)-5,5-二取代-4-甲氨基呋喃-2(5H)-酮,结构经过~1H NMR, ~(13)C NMR, HR-ESI-MS表征.(E)-3-(1-(4-甲氧基苄氧亚胺基)乙基)-4-甲氨基-1-氧杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(5O)还经过X射线衍射表征.生物活性测试结果表明,所有化合物对测试的四种植物病原菌均未显示明显的活体杀菌活性,但是意外地发现多个化合物在600μg/mL浓度时对桃蚜、粘虫和小菜蛾的致死率均为100%,显示出良好的杀虫活性.     

5-[4-羟(氨)基苄基]-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮磺酸酯(酰胺)的合成及其生物活性

以5-(4-羟基/氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮为原料,在三乙胺作傅酸剂的条件下与取代磺酰氯反应,得到28个新的5-(4-羟基/氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮苯磺酸酯/酰胺类化合物,它们的化学结构经1H NMR,MS和元素分析确证.初步生测结果表明:在100μg/mL浓度下,部分目标化合物均对供试植物病原菌和油菜显现出一定的抑制活性,如5-(4-氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮对碘苯磺酰胺(4d)对黄瓜灰霉病菌抑制率为80.7%,5-(4-羟基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮邻甲基苯磺酸酯(3n)和5-(4-氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮-2,4-二氯苯磺酰胺(4m)对油菜的生长抑制率分别为87.4%和81.5%.     

无溶剂条件下5-亚烃基硫代巴比妥酸的合成

在无溶液和催化剂条件下，采用室温研磨、加热和微波辐射的方法，由芳香醛 和硫代巴比妥酸经Knoevenagel固相缩合反应高效率地制备了5-亚烃基硫代巴比妥 酸，产物结构经~1H NMR，~(13)C NMR和IR确证。     

2,5-二取代-1,3,4-噻二唑衍生物的合成与表征

苯并噁唑啉酮和1,3,4-噻二唑衍生物具有多种生物活性,制备含有苯并噁唑啉酮结构的1,3,4-噻二唑衍生物非常有意义。本文以邻氨基苯酚和尿素为初始原料,经多步合成反应,制备了10个新的2-(芳甲酰氨基)-5-(2-苯并噁唑啉酮-3-甲基)-1,3,4-噻二唑化合物(7a～7j),并利用IR、1H NMR和元素分析对其结构进行了表征。     

室温离子液体促进的5-亚芳基巴比妥酸衍生物的合成

在室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF₄)存在下, 采用室温研磨和微波辐射的方法, 由芳香醛和巴比妥酸或硫代巴比妥酸经Knoevenagel缩合反应, 制备了相应的5-亚芳基巴比妥酸或5-亚芳烃基硫代巴比妥酸衍生物. 在室温研磨条件下反应2 h, 产率为78%～96%, 在微波辐射功率为160 W时反应20 s, 产率为82%～98%, 产物结构经¹H NMR确证.     

新型6-(4-氨基苯基)-4,5-二氢-3(2H)-哒嗪酮α-氨基膦酸酯衍生物的合成

以乙酰苯胺与丁二酸酐为原料,经Friedel-Crafts酰化反应、水解脱乙酰基和水合肼缩合制得中间体6-(4-氨基苯基)-4,5-二氢-3(2H)-哒嗪酮(3);3与芳醛和亚磷酸二乙酯经类Mannich-type反应合成了5个新型的6-(4-氨基苯基)-4,5-二氢-3(2H)-哒嗪酮α-氨基膦酸酯衍生物,其结构经1H NMR,~(13)C NMR,31P NMR,IR和ESI-MS表征。     

5-二氰亚甲基-4-二环丙亚甲基-3-[1-(2, 5-二甲基-3-呋喃基)亚乙基]四氢呋喃-2-酮的合成

报道俘精酸酐类化合物(E/Z)4-二环丙亚甲基-3-[1-(2, 5-二甲基-3-呋喃基)亚乙基]四氢呋喃-2, 5-酮的拆分, 及(E)和(Z)-5-二氰亚甲基-4-二环丙亚甲基-3-[1-(2, 5-二甲基-3-呋喃基)亚乙基]四氢呋喃-2-酮 4(E)和4(Z)的合成, 并对它们的光致变色特性进行了初步研究。     

2-二烷氨基-3-苯基-5-甲基-6-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮衍生物的合成及其杀菌活性

用烯基膦亚胺与苯基异氰酸酯、仲胺的串联aza-Wittig反应合成了8个新的2-二烷氨基-3-苯基-5-甲基-6-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮衍生物(6a～6h),其结构经1H NMR, MS和元素分析表征.初步生物活性测试结果表明,部分6表现出一定的抑菌活性,其中6f在浓度为5×10-5g·L-1时,对棉花炭疽菌的抑制率达到87%.     

新颖3,4-二氢-苯并[b]氧杂棘-5(2H)-酮类化合物的合成以及蛋白酪氨酸激酶抑制活性研究

通过合成得到了一系列新颖的苯并[b]氧杂棘-5(2H)-酮类化合物单晶,结构经~1HNMR,~(13)CNMR和HREIMS确证,E-7-[(2,5-二羟基苯基)甲亚基]氨基-3,4-二氢-苯并[b]氧杂棘-5(2H)-酮(8k)和E-7-[(2,3,4-三羟基苯基)亚基]氨基-3,4-二氢-苯并[b]氧杂棘-5-(2H)-酮(8n)的结构经单晶X衍射方法进一步确证.系统测试了化合物对蛋白酪氨酸激酶(PTKs),如ErbB1,ErbB2,c-Met,ALK,FGFR1,RET和KDR等的抑制活性,结果表明含有邻苯二酚片段的化合物对蛋白酪氨酸激酶具有显著的抑制活性,其中E-7-[(3,4-二羟基苯基)甲亚基]氨基-3,4-二氢-苯并[b]氧杂棘-5(2H)-酮(8i)对ErbB1和ErbB2的IC50分别为1.0和0.33μmol/L,8n对RET的IC_(50)为0.7μmol/L,7-[(3,4-二羟基苯基)甲基]氨基-2,3,4,5-四氢-苯并[b]氧杂棘-5-醇(10b)对ErbB2的IC_(50)为1.02μmol/L.     

5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮酯类化合物的合成及其生物活性

在模拟AdSS酶天然抑制剂结构合成5-(4-羟基苄基)-2,4-咪唑啉二酮酯系列化合物的基础上,为优化其结构,以5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮为中间体,合成了28个未见文献报道的5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮羧酸酯类化合物,它们的结构均经IR,1HNMR和元素分析表征.初步生物活性测试表明目标化合物5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮对叔丁基苯甲酸酯(2i)和2-噻吩酸酯(3b)在浓度200μg/mL时对拟南芥生长抑制率达70%..