气相色谱-质谱联用法结合保留指数对高良姜挥发油成分的分析

采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)法结合保留指数(RI)对高良姜水蒸气蒸馏法(SD)、超声波辅助溶剂提取法(UAE)和亚临界流体萃取法(SFE)所制备的挥发油进行分析,分别鉴定出51,46和60个挥发性组分,并通过峰面积归一化法确定各组分的相对含量。结果表明,高良姜挥发油的指标性成分1,8-桉叶素含量的大小顺序为SD法≈SFE法UAE法,UAE法虽耗时少、能耗低,但由于所用有机溶剂难去除,所得挥发油品质较差。SFE法可得到部分SD法无法得到的化合物,如2-羟基-1,8-桉叶素、二苯基庚烷类等。另外β-石竹烯、α-石竹烯、α-法尼烯、γ-杜松烯等高沸点组分比例,SFE法所得高于另两种方法;α-蒎烯、莰烯、β-蒎烯、柠檬烯、樟脑和α-松油醇等低沸点组分比例,SD法所得最高。同一批药材不同提取方法所得的挥发油成分大部分相似,但部分成分与组分比例因不同提取方法的原理存在差异,实际生产中可根据功效需求选择不同提取方法加以开发利用。     

超临界CO2萃取与水蒸气蒸馏法研究泽兰中挥发性有机物

以超临界CO2萃取法(SFE)提取中药泽兰中的挥发性有机物,经气相色谱-质谱联用(GC-MS)分析,人工解析质谱图及计算机谱库检索相结合进行化学成分结构鉴定,用面积归一化法计算各组分的相对含量。SFE法提取的产率为0.78%,共鉴定75种挥发性化合物,主要成分为植醇、石竹烯氧化物、十六酸、亚油酸、葎草烯等,比文献报道的该挥发油成分多且含量差异较大,其中松香芹醇、蒲勒烯、马鞭烯酮、香芹酮、十六酸、亚油酸、葎草烯、十六酸乙酯、亚麻酸等多种成分未见报道。与水蒸气蒸馏法(SD)提取的泽兰挥发油进行比较,后者提取的产率为0.12%,从中鉴定出50种化合物,主要成分为石竹烯氧化物、柠檬烯、α-蒎烯、葎草烯、月桂烯等。SFE与SD得到的成分仅有31种相同,其它各不相同。     

白蒿挥发油成分的测定及其抗氧化活性分析

采用乙醇浸提法提取生长期和花果期白蒿的挥发油,通过正交实验确定最佳提取条件为:提取3次、浸提90 min、对于生长期和花果期白蒿液料比分别为10 mL:1 g和8 mL:1 g.通过红外光谱和液相色谱-质谱联用分析了产物的主要成分,生长期白蒿挥发油的主要成分为桉树脑、樟脑、右旋龙脑、石竹烯、Cadina-1,4-diene、白菖烯、棕榈酸乙酯等;花果期白蒿挥发油的主要成分为樟脑、石竹烯、龙脑、甲酸橙花酯等.通过1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基清除实验对产物的自由基清除活性进行了测定,生长期和花果期白蒿挥发油对0.05 mmol/L DPPH溶液的IC50值分别为0.40和1.66 mg/mL.研究结果表明,乙醇浸提的生长期和花果期白蒿的挥发油具有较好的抗氧化活性.     

气相色谱-质谱技术分析红松松塔挥发性成分

采用水蒸气蒸馏法,对红松松塔挥发性成分进行提取和研究,最佳蒸馏时间5.5 h,挥发油提取率1.28%.利用气相色谱-质谱联用技术对提取的挥发油成分进行分析,共鉴定出32种化学成分,主要为单萜和倍半萜类化合物,其中相对含量较高的有α-蒎烯(44.258%)、D-柠檬烯(23.426%)、β-蒎烯(8.674%)、石竹烯(3.462%)、β-月桂烯(3.018%)等.研究结果表明红松松塔挥发油中富含α-蒎烯、D-柠檬烯、石竹烯等多种具有药理活性的成分.因此,红松松塔是一种具有较好前景的天然药用资源.     

广西产湿地松松针挥发性成分的提取及分析

采用水蒸气蒸馏法提取湿地松针叶挥发油的油相部分,用乙醚萃取法提取蒸馏残液中的水溶性挥发性组分,利用气相色谱-质谱联用分析比较二者的化学成分。湿地松挥发油油相部分的得油率为0.277%,共分离出86个色谱峰,鉴定了其中的49种化合物,占总含量的92.12%,油相部分的主要成分有β-蒎烯（14.29%）、吉马烯（12.87%）、α-蒎烯（6.79%）、β-石竹烯（6.15%）、α-石竹烯（1.58%）;水溶性部分的得油率为0.0682%,鉴定了其中的6种化合物,占水溶性部分总量的60.72%,α-松油醇（24.61%）为水溶性部分的主要成分。由于增加了水溶部分精油的提取,湿地松松针挥发油总的产油率提高到0.3452%,提高率达24.62%。     

GC-MS联用技术结合化学计量学方法分析厚朴叶挥发油成分

利用水蒸气蒸馏法提取湖南产厚朴叶的挥发油成分,采用GC-MS联用技术结合化学计量学方法(直观推导式演进特征投影法和选择性离子法)进行分析,同时结合程序升温保留指数辅助定性。结果共鉴定出54种化合物,占挥发油总量的84.95%。主要化学成分为α-、β-和γ-桉油醇,含量分别为13.10%、28.21%和14.67%。此外,含量较高的化合物还有α-蒎烯(2.96%)、芳樟醇(1.71%)、丹皮酚(1.88%)、石竹烯(2.04%)、佛术烯(3.60%)、α-瑟林烯(3.84%)和[1AR-(1Aα,4α,4Aβ,7Bα)]-1A,2,3,4,4A,5,6,7B-八氢化-1,1,4,7-四甲基-1H-环丙烯并[E]奥(1.34%)。研究表明,将化学计量学方法用于中药挥发油成分的分析可提高定性分析的准确性。所得结果可为厚朴药植物资源的开发利用提供依据。     

麦冬不同溶剂提取物的体外抗氧化活性

分别以80%的乙醇、去离子水及稀碱提取麦冬,部分水提物用无水乙醇沉淀,获得麦冬的醇提物、水提物、水提醇沉物和稀碱提取物,并以VC和BHT作为阳性对照,分别采用DPPH法、化学发光法及FRAP法测定了4种提取物对1,1-二苯基-2-苦苯肼自由基(DPPH.)、羟基自由基(.OH)的清除能力及样品的总抗氧化能力。麦冬提取物能有效地清除DPPH.和.OH,并具有较强的还原能力。但是同一提取物在不同的评价体系中表现出不同的抗氧化能力,可能与其所含成分及活性氧的性质有关。     

高速逆流色谱法分离紫锥菊花色苷及其抗氧化性研究

建立了高速逆流色谱(HSCCC)分离制备紫锥菊花色苷类化合物的方法,并对所获得的2个花色苷单体进行了体外抗氧化性实验。以新鲜紫锥菊花瓣为原料,含0.1%HCl的60%乙醇为溶剂避光冷浸提取,经乙酸乙酯萃取和D101大孔吸附树脂(100 mL,2 cm×30 cm)纯化后,得2.1 g紫锥菊花色苷提取物干粉样品。以水-正丁醇-甲基叔丁基甲醚-乙腈-三氟乙酸(6∶3∶2∶1∶0.001)为HSCCC分离溶剂系统,上相为固定相,下相为流动相,流速2.0 mL/min,进样量160 mg,通过一次分离得到2种花色苷单体化合物,经HPLC检测其纯度分别达95.1%(9.8 mg)、98.2%(14.3 mg),MS及NMR技术鉴定其结构分别为矢车菊素-3-O-β-D葡萄糖苷(化合物1)和矢车菊素-3-O-(6″-O-丙二酰-β-D葡萄糖苷)(化合物2)。以Vc为对照组,对所获得的2种花色苷单体化合物进行了1,1-二苯基-2苦肼基(DPPH.)体外抗氧化性能评价,结果显示2种花色苷对DPPH.的半清除率(EC50)均小于10 mg/L,小于对照样Vc,表明2种花色苷均具有较强的自由基清除作用,且化合物1的清除能力强于化合物2。     

佩兰挥发性化学成分的固相微萃取研究

采用固相微萃取-气相色谱-质谱法分析佩兰中挥发性化学成分,共分离出84个组分,并鉴定了67个组分,用归一化法测定其质量分数,占总挥发性组分峰面积的98.05%。主要成分是对-伞花烃(5.19%)、芳樟醇(3.72%)、β-石竹烯(12.35%)、α-律草烯(13.39%)、α-姜黄烯(2.11%)、(-)-石竹烯氧化物(8.25%)、. /-.-4-乙酰基-1-甲基环己烯(8.91%)。     

GC/MS法结合保留指数分析香青花与叶挥发油的化学成分

研究香青花与叶挥发油的化学成分。采用同时蒸馏萃取法(SDE)提取香青花与叶中的挥发油,使用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)获得总离子流图,各色谱峰相应的质谱图经过NIST11.L标准谱库检索,辅助保留指数比对定性,并采用峰面积归一化法进行定量分析,计算各成分的相对百分含量。从香青花与叶挥发油中共鉴定出41种物质,相同成分有15种,花与叶挥发油的化学成分含量差异较大,其中花挥发油中主要成分为α-葎草烯(13.46%)、环氧化葎草烯II(8.97%)、Ar-姜黄烯(8.50%)、δ-杜松烯(6.99%)等;叶挥发油中主要成分为α-葎草烯(17.47%)、α-蒎烯(15.17%)、Ar-姜黄烯(8.27%)、(E)-石竹烯(6.06%)等。采用GC-MS法结合保留指数鉴别香青花与叶挥发油中的同分异构体,提高了药用植物不同部位挥发油成分定性的准确性,为香青药用价值的开发和应用提供了参考。     

Simple,Selective, and Sensitive Spectrophotometric Method for Determination of Trace Amounts of Nickel（Ⅱ）, Copper （Ⅱ）, Cobalt （Ⅱ）, and Iron （Ⅲ） with a Novel Reagent 2-Pyridine Carboxaldehyde Isonicotinyl Hydrazone

A selective and sensitive reagent of 2-pyridine carboxaldehyde isonicotinyl hydrazone（2-PYAINH） was synthesized and studied for the spectrophotometric determination of nickel, copper, cobalt, and iron in detail. At a pH value of 7.0, 9,0, 9.0, and 8.0, respectively, which greatly increased the selectivity; nickel, copper, cobalt, and iron reacted with 2-PYAINH to form a 1：2 yellow-orange, 1：2 yellow-green, 1：2 yellow and 1：1 yellow complexes, with absorption peaks at 363, 352, 346, and 359 nm, respectively. Under the optimal conditions, Beer＇s law was obeyed over the ranges of 0.01-1.4, 0.01-1.5, 0.01-2.7, and 0.01-5.4 mg/L respectively. The apparent molar absorptivity and Sandell＇s sensitivities were 8.4×10^4, 5.2×10^4, 7.1×10^4, and 3.9×10^4 L·mol^-l·cm^-1, respectively, and 0.00069, 0.0012, 0.00078, and 0.0014 μg·cm2, respectively. The detection limits were found to be 0.001, 0.002, 0.003, and 0.01 mg/L, respectively. The detailed study of various interfering ions to make the method more sensitive was carried out and selective and several real samples were analyzed with satisfactory results.     

2-(2-Thiazolylazo)-p-cresol(TAC) as a Reagent for the Spectrophotometric Determination of Lead(II)

Abstract

The reaction between lead(II) and 2-(2-Thiazolylazo)-p-Cresol(TAC) in the presence of TERGITOL NPX (4 mg/ml) at an apparent pH 9.0–10.0 results in an intensely colored complex which is stable for at least 4 hr.

The composition of the complex is 1:2 cation: TAC and the log of the formation constant is 11.92 ± 0. 40. Beer's law is obeyed up to 6.0μg.ml^?1 of lead(II) at 650nm.

The apparent molar absorptivity at 650 nm is 2.07 × 10⁴ 1. mole^?1.cm^?1 and the detection limit was obtained as 10.0 ng.ml^?1 of lead(II).

The method is applied to determination of lead(II) in copper-base alloy.     

两种新型salen金属络合物WO2(salen)和MoO2-(salen)的合成

新合成了两种过渡金属salen络合物WO2(salen)和MoO2(salen).通过和已经有的文献比较,发现这两种络合物的分子结构是少见的β-cis构型.     

C60CH2结构和电子光谱的理论研究

用ＩＮＤＯ系列方法研究Ｃ６０ＣＨ２的两种结构，ＣＨ２加在两个六元环之间的键上为Ｃ２０构型，ＣＨ２加在一个五元环和一个六元环之间的键上为Ｃ５构型，计算表明，从总能量和ＬＵＭＯ－ＨＯＭＯ能级差看，Ｃ６０ＣＨ２的稳定结构应是Ｃ２０构型，该Ｃ２０异构体有类环丙结构（Ｃ１５－Ｃ３０桥键键长为０．１５５６ｎｍ，键序等于０．８６６３），其电子光谱计算结果与实验值符合较好。     

The use of a polymer inclusion membrane in a paper-based sensor for the selective determination of Cu(II)

A disposable paper-based sensor (PBS) is described for the determination of Cu(II) in natural and waste waters at approximately 2 cents per measurement. The device makes use of a polymer inclusion membrane (PIM) to provide the selectivity for Cu(II). The PIM consists of 40 wt% di(2-ethlyhexyl) phosphoric acid (D2EHPA) as the carrier, 10 wt% dioctyl phthalate (DOP) as a plasticizer, 49.5 wt% poly(vinyl chloride) (PVC) as the base polymer and 0.5 wt% (m m⁻¹) 1-(2′-pyridylazo)-2-naphthol (PAN) as the colourimetric reagent. High selectivity under mildly acidic conditions (HCl, pH 2.0) is achieved for Cu(II) in the presence of frequently encountered metal ions in natural and waste waters such as Fe(III), Al(III), Zn(II), Cd(II), Pb(II), Ca(II), Mg(II), and Ni(II).     

TiO2光催化还原CO2

光催化还原CO₂技术在CO₂的治理与利用方面有着潜在的应用价值和良好的开发前景。该文简要综述了近年来用于光催化还原CO₂反应的TiO₂光催化剂材料,包括纯TiO₂催化剂、负载型TiO₂催化剂、金属改性TiO₂催化剂、半导体复合TiO₂催化剂和有机光敏化TiO₂催化剂等,并介绍了各类催化剂光催化还原CO₂的反应性能。     

A Sensitive Electrochemical Biosensor for Detection of Histone Deacetylase Activity Using an Acetylated Peptide

A sensitive electrochemical biosensor was developed for activity detection of histone deacetylase sirtuin2 (SIRT2) using an acetylated peptide substrate. This substrate could be recognized by anti‐acetylated peptide antibody, which could be detected using secondary antibody conjugated alkaline phosphatase which provided an amplified electrochemical signal. In the presence of SIRT2, the substrate was deacetylated, resulting in a decreased electrochemical signal that was correlated to the concentration of SIRT2. Under optimized conditions, the biosensor exhibited a wide linear range from 1 nM to 500 nM with a detection limit of 0.1 nM. The proposed biosensor was also used for detection of SIRT2 inhibitor.     

两种新型反相高效液相色谱填料疏水选择性能的比较

以层接层自组装法制备的TiO2/SiO2和ZrO2/SiO2微球为基质,分别与十八烷基三氯硅烷在甲苯溶液中加热回流36 h 制备了两种碳十八键合固定相。两种固定相的含碳量分别为11.51%和9.62%。对两种固定相的作用机理进行研究,并以9 种芳香类化合物对其色谱性能进行评价。结果表明,两种固定相都是较好的反相固定相,其疏水选择性差异不大,对芳香 性化合物均有较好的选择性,TiO2/SiO2的含碳量略高于ZrO2/SiO2。     

同步荧光法同时测定溶解态的菲与2-乙基菲

将同步荧光法结合人工神经网络(ANN)和支持向量回归(SVR)用于混合体系中荧光光谱重叠的菲(Phe)和2-乙基菲(2-EP)两组分的同时测定。通过三维同步荧光法结合平行因子(PARAFAC)分析寻得Phe和2-EP的特征波长差Δλ为118 nm。在220~280 nm范围内,以31个波长处荧光强度值作为模型的输入变量用于建立ANN和SVR模型。结果显示,ANN模型分析Phe和2-EP预测样本的回收率分别为92.5%~104.9%和96.1%~104.3%,预测均方根误差(RMSEP)分别为2.08和2.95;SVR模型分析预测样本的回收率分别为98.2%~101.3%和94.9%~104.2%,RMSEP分别为0.74和2.42。实际水样的加标回收实验显示,基体简单的矿泉水中两种模型均取得满意结果;而基体复杂的湖水中样品预测值较实际值低,且SVR模型比ANN的预测性能更加稳健,泛化能力更强。将同步荧光法结合SVR模型应用于Phe和2-EP单独及混合状态下与腐植酸(HA)相互作用的研究,结果显示混合体系中Phe和2-EP与HA的结合系数均小于各自单组分体系,表明Phe和2-EP之间存在竞争吸附。     

吡咯烷类胞液型磷脂酶A2抑制剂的比较分子力场分析

胞液型磷脂酶A2能引发关节炎，针对胞液型磷脂酶A2的抑制剂有可能成为治疗关节炎的特效药，因此引起了广泛的关注.文章对于吡咯烷类胞液型磷脂酶A2抑制剂进行了三维定量构效关系研究，利用比较分子力场分析构建了该类分子的定量构效关系，得到三维等值线图，为胞液型磷脂酶A2抑制剂的进一步改造提供了有益的启示.