Chemistry of organic traces in air

Summary Chlorine, bromine and bromine-chlorine C₁- and C₂-hydrocarbons were determined in marine air and in air and rain from southern Germany. Marine sampling was done on board the German research vessel F.S. Polarstern near the coast of Portugal. A combination of analytical techniques like adsorption on Tenax TA, thermal desorption with cold trapping, high-resolution gas chromatography on DB1 (100% dimethyl-polysiloxane), BP10 (7% cyanopropyl, 7% phenyl-methyl-polysiloxane) and coupled fused-silica capillary columns and electron-capture detection were used. With these methods it is possible to determine organic trace compounds from 0.1 pptv up to 200 pptv in the air masses of the westwind drift.The concentration of tetrachloromethane in the troposphere of both hemispheres is nearly constant, its annual increase is in the range of the accuracy of determination. Therefore, tetrachloromethane can be taken as a built-in stable internal standard in tropospheric air.R _T(A)-value = conc. (A)conc. (CCl₄) in pptvpptv. (1)Calculating theR _T-value of a compound A is useful for the interpretation of the organohalogen burden of air masses and for discussing input, output and transport mechanisms.Air and rain of a fast moving rainfront coming from the North Atlantic was sampled in Ulm. The volatiles were purged out of the rainwater with clean air and trapped on Tenax TA. The analysis clearly shows the wash-out effect and the accumulation of the more polar bromine and bromine-chlorine compounds in the rain.

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Chemie organischer Spurenstoffe in Luft.V. Bestimmung von halogenierten C₁-C₂-Kohlenwasserstoffen in mariner Reinluft sowie kontinentaler Luft und in Regen mittels hochauflösender Capillar-Gas-Chromatographie auf verschiedenen stationären Phasen

Zusammenfassung Chlorierte, bromierte und gemischt halogenierte C₁- und C₂-Kohlenwasserstoffe wurden in marinen Reinluftproben und in Luft und Regen über Süddeutschland bestimmt. Die marine Luftprobenahme fand vor der Küste Portugals an Bord des deutschen Forschungsschiffes Polarstern statt. Die Kombination verschiedener analytischer Techniken wie Adsorption auf Tenax TA, thermische Desorption mit Kühlfallen-Zwischenkondensation, Trennung auf DB1 (100% dimethyl-polysiloxane), BP10 (7% cyanopropyl-, 7% phenylmethyl-polysiloxane) und auf gekoppelten Fused-silica-Capillaren und Elektronen-Einfang-Detektion ermöglicht die Identifizierung und Bestimmung von flüchtigen, halogenierten organischen Spurenstoffen in den Luftmassen des Westwindgürtels mit Gehalten von 0.1 pptv bis über 200 pptv.Zur Interpretation der gemessenen Belastung der Luftmassen mit organischen Halogen-Verbindungen wird die relative Konzentration bezogen auf den Tetrachlormethan-Gehalt in der freien Troposphäre eingeführt:R _T(A)-Wert = conc.(A)conc.(CCl₄) in pptvpptv. (1)Der Gehalt an Tetrachlormethan ist sowohl in der Nordwie in der Südhemisphäre nahezu konstant, seine zeitliche Änderung liegt im Bereich der derzeitigen Meßgenauigkeit. Tetrachlormethan kann daher als ein interner Standard für unbelastete Luft der unteren Troposphäre betrachtet werden.Regen einer schnell über Westeuropa ziehenden Niederschlagsfront wurde in Ulm gesammelt. Die Untersuchung auf flüchtige Organohalogen-Verbindungen erfolgt durch Ausblasen mit gereinigter Luft und nachfolgender Adsorption auf Tenax TA. Eine Anreicherung der polaren bromierten und gemischt halogenierten Methane im Regen gegenüber den Gehalten in Luft ist klar erkennbar.

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Part IV: Ballschmiter K, Mayer P, Class Th (1986) Fresenius Z Anal Chem 323:334–339

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Dedicated to Prof. Dr. H. Hartkamp on the occasion of his 60th birthday     

Qualitative and quantitative analysis of the n-alkanes C9-C17 and pristane in clean air masses

Summary An analytical method was developed for measuring n-alkanes (C₉ to C₁₇) and other hydrocarbons in tropospheric air with mixing ratios of a few ppt (10^–12) and higher. The hydrocarbons are collected in situ in absorption tubes, carefully protected against contamination and analysed later in the laboratory by gas chromatography. First data are reported for Atlantic air masses at the west coast of Ireland.

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Qualitative und quantitative Analyse der n-Alkane C₉-C₁₇ und von Pristan in reiner Luft

Zusammenfassung Es wurde eine analytische Methode entwickelt zur Messung der n-Alkane (C₉ bis C₁₇) und anderer Kohlenwasserstoffe in reiner troposphärischer Luft mit Mischungsverhältnissen von einigen ppt (10^–12) und aufwärts. Die Kohlenwasserstoffe wurden am Beobachtungsort angereichert, sorgfältig gegen Verunreinigung geschützt und später im Laboratorium gas-chromatographisch analysiert. Erste Daten für atlantische Luftmassen an der Westküste Irlands werden mitgeteilt.

     

On determination of formaldehyde in air by differential pulse polarography and related techniques

Summary Formaldehyde collection efficiency from air and its determination by DC and DP polarography and linear sweep voltammetry at mercury electrode in basic and acidic solutions are scrutinized. Some statements from older literature about this subject are found to be too conservative. The experimental conditions and reliable procedure for formaldehyde sampling from air, standardization and determination from solution using polarographic and related techniques are presented. Detection limits of formaldehyde determination by these techniques are estimated.

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Bestimmung von Formaldehyd in Luft mittels differentieller Puls-Polarographie und ähnlichen Verfahren

Zusammenfassung Die Anreicherung von Formaldehyd aus Luft und dessen Bestimmung mittels DC-und DP-Polarographie sowie mittels linearer Voltammetrie an der Quecksilber-Elektrode in basischem und saurem Milieu wurde eingehend geprüft. Gewisse Feststellungen in der älteren Literatur erwiesen sich als ungeeignet. Die experimentellen Voraussetzungen zur Probenahme, die Standardisierung und Bestimmung aus Lösung mit Hilfe polarographischer und ähnlicher Verfahren wurden angegeben. Die Nachweisgrenzen wurden ermittelt.

     

Photoakustik- und transmissionsspektroskopische Untersuchungen an Glasscherben von Kirchenfenstern

Zusammenfassung An verschiedenen Glasscherben von Kirchenfenstern aus dem 13. Jahrhundert bis zur Neuzeit wurden photoakustikspektroskopische und transmissionsspektroskopische Untersuchungen unter Einschluß der streuenden Transmission durchgeführt. Dabei erwies sich die Kombination dieser Methoden als vorteilhaft, um Aussagen über die farbgebenden Komponenten machen zu können.

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Investigations of glass fragments of church windows by photo-acoustic and transmission spectroscopy

Summary Photo-acoustic and transmission spectroscopic investigations — including scattered transmission — were performed at several glass fragments of church windows originating from the 13th century until today. A combination of these two methods proved to be advantageous for the determination of the dyeing components.

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Vorgetragen auf dem 3. Kolloquium Analytische Chemie, Duisburg, im September 1984

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Die Untersuchungen wurden durch Mittel der DFG und des Fonds der Chemischen Industrie unterstützt, wofür wir herzlich danken. Unser besonderer Dank gilt Frau Dr. E. Jägers und Herrn Dr. R. Lauer von der Dombauverwaltung des Metropolitankapitels in Köln sowie Herrn Dr. G. Frenzel von dem Institut für Glasgemäldeforschung und Restaurierung, Nürnberg, und Herrn Dr. G. Jászai von dem Westfälischen Landesmuseum für Kunst und Kulturgeschichte, Münster, sowie der Firma W. Derix, Düsseldorf, für die Überlassung von Proben.     

Surfactant-colligend particle size effects on ion flotation: Influences of mixing time,temperature, and surfactant chain length

Summary The ion flotation of Cr(VI) from 0.926 x 10^–3 M aqueous suspensions at pH 4.1 is related to particle size distribution data, obtained by filtration of the surfactant-Cr(VI) suspensions prior to flotation. The effects of surfactant-Cr(VI) mixing (precipitation and aggregation) time and of temperature are established over 10–45 °C, with particle size and flotation generally increasing with temperature. Five, rather high purity, quaternary ammonium surfactants are used, with chain lengths from C₁₀ to C₁₈. The optimum chain length at 13° and 23 °C is C14 and at 33° and 43 °C is C16. An increase in the molar surfactant/Cr(VI) ratio in the initial suspension improves flotation until values of the ratio of 1.1, 1.2, and 2.2 are exceeded for C₁₆, C₁₈, and C₁₄ surfactants, respectively. The four roles of a surfactant in ion flotation — as a precipitant, as a dispersant (with surface adsorption opposing aggregation), as a collector, and as a frother — are discussed in terms of flotation, particle size distributions, and surface charge measurements.

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Zusammenfassung Die Flotation von Cr(VI)-Ionen aus 0.926 × 10^–3 M wässeriger Suspension bei pH 4.1 steht in Beziehung zu der Verteilung der Teilchengröße, die sich durch Filtration einer Suspension von Benetzungsmittel-Cr (VI) vor der Flotation ergibt. Die Wirkung von Benetzungszeit (=Fällung und Zusammenballen) sowie der Temperatur im Bereich von 10–45 °C wurden untersucht; Teilchengröße und Flotation nehmen im allgemeinen mit steigender Temperatur zu. Fünf quaternäre Ammonium-Benetzungsmittel hoher Reinheit und mit Kettenlängen von C₁₀ bis C₁₈ wurden benutzt. Die optimale Kettenlänge bei 13° und 23 °C ist C₁₄, bei 33° und 43 °C dagegen C₁₆. Eine Vergrößerung des Verhältnisses von Benetzungsmittel:Cr(VI) in der anfänglichen Suspension ist für die Flotation so lange vorteilhaft, bis die Verhältniswerte 1.1 (C₁₆), 1.2 (C₁₈) bzw. 2.2 (C₁₄) überschritten werden. Die vier Aufgaben des Benetzungsmittels in einer Ionenflotation — als Fällungsmittel, Verteilungsmittel (die Oberflächenadsorption wirkt der Zusammenballung entgegen), Sammler und Schaummittel — werden in Bezug auf die Flotation, die Verteilung der Teilchengröße und Messungen der Oberflächenladung diskutiert.

     

Chromatography of metal chelates

Summary The chromatographic behavior of metal bis(ethoxyethyl)dithiocarbamate was investigated. The chelates of 14 elements (V, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Mo, Cd, Te, Hg, Tl, Pb and Bi) could be preconcentrated from water with an on-line system and were shown to be suitable for C₁₈-reversed-phase liquid chromatography. A quaternary solvent mixture with admixture of a surfactant was used as eluent, UV-detection was performed at 254 nm. Thermostating the column to 40° C resulted in a significant increase in chromatographic resolution and in a decrease of analysis time. The recovery of the chelates from the aqueous solutions as well as reproducibility of the results are very sensitive to pH changes.

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Chromatographie von MetallchelatenXI. Spurenanalyse von Cadmium, Cobalt, Kupfer, Quecksilber und Nickel in Wasser mittels Bis(ethoxyethyl)dithiocarbamat als Reagens für die RP C₁₈-HPLC mit photometrischer Detektion

Zusammenfassung Das chromatographische Verhalten von Metall-bis(ethoxyl)-dithiocarbamaten wurde untersucht. Die Chelate von 14 Elementen (V, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Mo, Cd, Te, Hg, Tl, Pb und Bi) wurden aus Wasser angereichert und anschließend direkt mittels RP C₁₈-Flüssig-Chromatographie bestimmt. Als mobile Phase diente ein quaternäres Lösungsmittelgemisch, dem ein Tensid zugesetzt wurde; Detektion fand bei 254 nm statt. Eine bemerkenswerte Steigerung der chromatographischen Auflösung sowie eine Verkürzung der Analysenzeit ergab sich aus der Thermostatisierung der Säule auf 40° C. Die Wiederfindungsrate der Chelate in wäßriger Lösung als auch die Reproduzierbarkeit der Ergebnisse wird stark durch Änderungen des pH-Werts beeinflußt.

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Part X: Häring N, Zell M, Ballschmiter K (1981) Fresenius Z Anal Chem 305:285–286

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Herrn Prof. Dr. K. H. Lieser zum 60. Geburtstag gewidmet Partly presented at the 15th International Symposium on Chromatography, Nürnberg, October 1–5, 1984     

Schwingungskonstanten und die thermodynamischen Zustandsfunktionen von Difluorchloramin und Dichlorfluoramin

Zusammenfassung Auf Grund von Symmetrieüberlegungen wurden aus den kürzlich erhaltenen Schwingungs- und Strukturdaten des Dichlorfluoramins und des Difluorchloramins, die beide C_s-Symmetrie besitzen, Schwingungskonstanten, wie die Schwingungskraftkonstanten und die mittleren Schwingungsamplituden, spektroskopisch ermittelt. Die Bindungskraftkonstanten der genannten Moleküle wurden unter Verwendung eines Bindungskraftfeldes von sechs Konstanten errechnet. Weiters wurden die mittleren Schwingungskonstanten sowohl der gebundenen als auch der nichtgebundenen Atompaare für Zimmertemperatur berechnet. Schließlich wurden unter Annahme eines starren Rotators und harmonischen Oszillators die statistischen thermodynamischen Funktionen für den Temperaturebereich von 200–2000° K berechnet. Eine kurze Diskussion ist angeschlossen.

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Vibrational constants and thermodynamic functions of difluorochloramine and dichlorofluoramine

On the basis of symmetry considerations, vibrational constants such as valence force constants and mean amplitudes of vibration have been spectroscopically evaluated from the recent vibrational and structural data for NF₂Cl and NCl₂F possessing a C_s symmetry. Valence force constants by employing a six-constant valence force field and mean amplitudes of vibration for both bonded and nonbonded atom pairs at the room temperature have been computed for these molecules. In addition to these, statistical thermodynamic functions have

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Mit 1 Abbildung     

Dehydration kinetics of an Indian clay

Decomposition of clay from Garo Hills of Meghalaya (India) was studied by dynamic thermogravimetry. A fourteen kinetic equation procedure was applied for analysis of non-isothermal weight change upto a temperature of 1223 K. Two stages of decomposition were clearly distinguised i.e. the initial dehydration period at temperature 373 K to 673 K and the dehydroxylation period in the temperature range 723 K to 1073 K. First order decomposition mechanism was found to be applicable to both dehydration and dehydroxylation steps. Activation energies of 67 kJ/mol and 278 kJ/mol are estimated for the first and second steps with frequency factors of 16.3 s^–1 and 5.16×10⁶s^–1 respectively. The weight loss relating to the steps in TG curves allows determination of the contents of the basic mineral in the clay. Percentages of Al₂O₃.SiO₂ and total volatiles as calculated from weight loss data are in accordance with the results of classical chemical analysis.

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Zusammenfassung Mittels DTG wurde die thermische Zersetung von Ton aus der Garo-Hills-Gegend bei Meghalaya (Indien) untersucht. Zur Analyse der nicht-isothermen Gewichtsveränderungen bis zu einer Temperatur von 1223 K wurde ein Verfahren mit vierzehn kinetischen Gleichungen angewendet. Zwei Teilschritte der Zersetzung können eindeutig unterschieden werden, nämlich die anfängliche Dehydratationsperiode bei Temperaturen von 373 bis 673 K und die Dehydroxylierungsperiode bei Temperaturen zwischen 723 K un 1073 K. Für beide Vorgänge konnte als Reaktionsmechanismus eine Zersetzung erster Ordnung angewendet werden. Für den ersten un zweiten Teilschritt konnten Aktivierungsenergien von 67 kJ/mol bzw. 278 kJ/mol un Frequenzfaktoren von 16.3s^–1 bzw. 5.16×10⁶s^–1 ermittelt werden. Der aus den TG-Kurven hervorgehende Gewichtsverlust läßt auf den Gehalt des Tones an Basismineral schließen. Der prozentuelle Gehalt an Al₂O₃, SiO₂ und der gesamten flüchtigen Bestandteile, berechnet aus den Gewichtsverlusdaten, stimmt mit den Ergebnissen aus herkömmlichen chemischen Analysen überein.

     

The long-range transport of organic pollutants to the Arctic

Summary The concentrations of organic polychlorinated compounds, fluoranthene and some quinones have been determined in Arctic air during meteorological situations typical for the summer and winter season. The organic pollutants in 600–900 m³ of air were collected on polyurethane foam and quantified by negative ion chemical ionization mass spectrometry. The results presented are a strong proof for the occurrence of long-range transport of organic pollutants to the Arctic.

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Ferntransport von organischen Verunreinigungen zur Arktik

Zusammenfassung Die Konzentrationen an organischen polychlorierten Verbindungen, Fluoranthen und einigen Chinonen wurden in arktischer Luft unter meteorologischen Bedingungen gemessen, die für Sommer und Winter typisch sind. Die Verunreinigungen aus 600–900 m³ Luft wurden auf Polyurethanschaum gesammelt und mit Hilfe der chemischen Ionisierungs-Massenspektrometrie mit negativen Ionen analysiert. Die erhaltenen Ergebnisse beweisen den Ferntransport von Verunreinigungen in die Arktis.

     

M?glichkeiten der Massenspektrometrie bei der Sequenzanalyse von Peptiden

Zusammenfassung Die Aussichten einer Sequenzbestimmung werden in digitalen Rechenanlagen für 5–20 Aminosäurebausteine bei Verwendung von Di- bis Pentapeptiden untersucht und die Anzahl der möglichen Sequenzen als Funktion der Kettenlänge ermittelt.Zur Trennung und Identifizierung empfiehlt sich neben der Flüssigkeits-Chromatographie auch die kombinierte gas-chromatographisch-massenspektrometrische Untersuchung der TFA-Peptidester. Das Vorhandensein von Serin und Cystein erfordert eine Sonderbehandlung. Serin- Peptide sind als O-Acetylderivate und Cystein-Peptide als S-Benzylderivate für die Massenspektrometrie mindestens bis zu Pentapeptiden und für die Gas-Chromatographie bis zu Tripeptiden beständig. Auch einige Asparagin und Glutamin enthaltende Derivate sind zum erstenmal massenspektrometrisch untersucht worden.

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Possibilities of mass spectrometry in the sequence analysis of peptides

The possibilities of sequence analyses have been analyzed by computers assuming the presence of 5–20 amino acids using di- to pentapeptides as fragments.For separation and identification of peptide fragments liquid chromatography as well as combined gas chromatography — mass spectrometry of the TFA-peptide esters are recommended. Serine and Cysteine peptides ought to be O-acetylated and S-benzylated. These protected peptide derivatives can be analyzed by mass spectrometry up to pentapeptides and by gas chromatography up to tripeptides. Asparagine and glutamine containing peptide derivates were investigated for the first time by mass spectrometry.

     

Method for determination of formaldehyde in air in the pptv-range by HPLC after extraction as 2,4-dinitrophenyl-hydrazone

Summary The derivatization of formaldehyde with 2,4-dinitrophenylhydrazine and the extraction of the product formalhydrazone is studied. The determination is carried out by HPLC. Applying a cryogenic sampling technique and a sampling volume of 300 l of air the detection limit of formaldehyde in air is 30 pptv and this is suitable for measurements of formaldehyde in the atmosphere.

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Bestimmung von Formaldehyd in Luft im pptv-Bereich mit Hilfe von HPLC nach Extraktion als 2,4-Dinitrophenylhydrazon

Zusammenfassung Die Derivatisierung des Formaldehyds mit 2,4-Dinitrophenylhydrazin und die Extraktion des gebildeten Formylhydrazons wurde untersucht. Die Bestimmung erfolgte mit der HPLC. Mit Hilfe kryogener Sammelverfahren können bei einem Sammelvolumen von 300 l Luft noch Formaldehyd-Mischungsverhältnisse von 30 pptv nachgewiesen werden. Das Verfahren verfügt damit über eine für Messungen des Formaldehyds in der Atmosphäre ausreichende Nachweisgrenze.

     

Einwirkung von Gammastrahlung auf Polytetrafluoräthylen

Zusammenfassung Die Veränderung einiger physikalischer Eigenschaften von PTFÄ nach der Einwirkung von⁶⁰Co--Strahlung wurde an vier Sorten PTFÄ verschiedener Qualitäten untersucht. Die Strahlendosen lagen zwischen 10³ und 10⁸ R.Der durch Differentialthermoanalyse ermittelte Schmelzpunkt des Polymeren nimmt mit steigender Bestrahlungsdosis ab.Die Kettenverkürzung wird an Hand der Dichteänderung des bestrahlten PTFÄ abgeschätzt. Die Kettenlänge sinkt durch Bestrahlung in Luft mit 5·10⁵ R auf den 10. Teil des Ausgangswertes.Die Bruchdehnung sinkt bei Bestrahlung nach Durchlaufen eines Maximums hyperbolisch ab.Die Zugfestigkeit fällt bis zu Strahlendosen von 10⁵ R ab und nimmt dann einen konstanten Wert an.Der Abbau des PTFÄ erfolgt in Gegenwart von Luft wesentlich rascher als im Vakuum, was aus den günstigeren Bruchdehnungen und Zugfestigkeiten gegenüber den an Luft bestrahlten Proben sowie der unterschiedlichen Abhängigkeit der Dichte von der Strahlendosis ersichtlich ist.DieG-Werte der Spaltung bei Bestrahlung an Luft und im Vakuum werden abgeschätzt und diskutiert.

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Summary Effects of gamma radiation of some physical properties of polytetrafluoroethylene resin on four different sorts of PTFE having diverse qualities were estimated. The range of irradiation dose was between 10³ and 10⁸ roentgens.The melting point of the polymer, which is determined by DTA, decreases with increasing irradiation dose. The chain scission was estimated by means of the density change of the irradiated PTFE.The chain-length decreases due to the irradiation in air with 5·10⁵ roentgens to the tenth of the starting value.After passing a maximum the elongation at break decreases during irradiation following a hyperbolic function.The tensile strength declines by irradiation dose rates up to 10⁵ roentgens. Higher doses will not influence the tensile values.The decomposition of the PTFE in the presence of air takes place essentially faster than in vacuo, what is evidently to be seen from the more favourable elongations at break and tensile strengths in contrast to the samples irradiated in air, and from the dependence on the density with the irradiation dose.TheG-values of the scission during irradiation in air and in vacuo are estimated and discussed.

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Mit 11 Abbildingen und 5 Tabellen     

Zur gravimetrischen Kohlendioxidbestimmung in Carbonaten

Zusammenfassung Bei der gravimetrischen Kohlendioxidbestimmung in der Apparatur von Schrödter führt die Dichtedifferenz zwischen Luft und Kohlendioxid zu relativen Fehlern bis über 30%. Eine kleine Änderung der Apparatur gestattet die Spülung mit Luft, welche den Fehler beseitigt.

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Summary Using the Schrödter apparatus for the gravimetric determination of carbon dioxide in carbonates, a deviation of up to more than 30% was observed caused by the difference in density of air and carbon dioxide. A minor alteration of the apparatus permitted flushing by dried air and eliminated the deviation.

     

Methodology for the determination of gaseous hydrogen peroxide in ambient air

Summary A method for the determination of gaseous hydrogen peroxide in ambient air is described. The cryogenic sampling technique (–45 ° C) employed represents an improvement compared with the impinger technique by diminishing artifacts which are bound to liquid phase production and decomposition, respectively. Results are given of H₂O₂ measurements from October 1984 to July 1985 in Dortmund (FRG), with mean concentrations of about 30 ppt (v/v). Preliminary results obtained with a coated denuder as a sampling device are also presented.

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Methodik zur Bestimmung von gasförmigem Wasserstoffperoxid in Umgebungsluft

Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung von gasförmigem Wasserstoffperoxid in Umgebungsluft wird beschrieben. Die vorgeschlagene Verwendung eines Kryo-Sammlers (–45 °C) stellt insofern eine Verbesserung gegenüber der bisher üblichen Waschflaschen-Probenahme dar, als damit die bei Absorption in flüssiger Phase beobachteten Artefakte — Bildung und auch Zersetzung von Wasserstoffperoxid — deutlich vermindert werden. Feldmessungen, die zwischen Oktober 1984 und Juli 1985 auf dem Gelände der Universität Dortmund durchgeführt wurden, ergaben mittlere H₂O₂-Gasphasenkonzentrationen um 30 pptv. Darüber hinaus werden die Ergebnisse erster Versuche mit beschichteten Diffusionsabscheidern als Sammler für gasförmiges Wasserstoffperoxid vorgestellt.

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Dedicated to Prof. Dr. H. Monien on the occasion of his 60th birthday     

Lead sulphide as a sorbent for the preconcentration of mercury from air and determination of mercury by atomic emission spectroscopy

Summary Lead sulphide, if prepared by precipitation reaction between lead acetate and sodium sulphide, both in aqueous solution, and adjusted to pH 1, has been shown to be an efficient absorbent for mercury vapour from air. After a portion has been used to collect mercury from a measured volume of air, it is packed into a hollow iron electrode and the mercury is determined by emission spectrography with a dc arc and photographic recording of the spectra from samples and standards. The limit of detection is about 0.1 g, and the relative standard deviation 9% at the 1 g level.

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Bleisulfid als Sorbent für die Anreicherung von Quecksilber aus Luft und Bestimmung von Quecksilber mittels Atomemissionsspektrographie

Zusammenfassung Bleisulfid, synthetisiert durch Fällungsreaktion zwischen wäßrigen Lösungen von Bleiacetat und Natriumsulfid (pH 1), erwies sich als sehr wirksames Adsorptionsmittel für Quecksilberdampf aus Luft. Der Kollektor, der eine bestimme Menge Quecksilber aus einem bekannten Volumen absorbiert hat, wird in eine Eisenhohlelektrode eingebracht und das Quecksilber durch Emissions-spektrographie (Gleichstrombogen, photografische Registrierung der Spektren) von Proben und Standards bestimmt. Die Nachweisgrenze liegt bei ungefähr 0,1 g und die relative Standardabweichung beträgt 9% bei 1 g Quecksilber.

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Presented as a poster at Euroanalysis V, Cracow, August 26–31, 1984     

Spektrochemische Bestimmung der Spurenverunreinigung von Bor in SiCl4 GeCl4 und SiHCl3

Zusammenfassung Ein mit der Voranreicherung mit Triphenylchlormethan kombiniertes spektrographisches Verfahren zur quantitativen Bestimmung des Spurenelements Bor im Bereich von 1 · 10^–9 bis 1 · 10^–5 g B/g in Siliciumtetrachlorid und Silicochloroform wird mitgeteilt.Die Wirkung der Atmosphäre auf die Intensität der Linien von Bor wurde untersucht. Die Vorteile des Arbeitens in Luft wurden ausgenutzt und mit Hilfe der koinzidierenden SiO-Linien eine einfache Berechnungsmethode angegeben. Zwei Verfahren zur Herstellung von Standardserien wurden entwickelt.

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Summary A spectrographic method combined with triphenylchloromethane pre-enrichment is recommended which is suitable for the determination of boron trace-impurities in SiCl₄(GeCl₄) and SiHCl₃ ranging from 1 · 10^–9 to 1 · 10^–5 g B/g.The effect of the atmosphere on the intensity of the boron line was examined; a simple method is reported for taking into consideration the influence of the coincident SiO line utilising the advantage of excitation in the air-atmosphere. Two reliable standard-methods are discussed.

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Die Verfasser sprechen Frau E. Sztankó für ihre Hilfe bei den Messungen ihren aufrichtigen Dank aus.     

Calibration method for the infrared-spectrometric trace gas analysis

Summary A simple and versatile calibration method for the infrared spectrometric trace analysis of gases and vapours is described. A dynamically operating set-up consisting of a capillary dosage system and a dilution unit with a set of micro-orifices was used for producing exactly known small volume fractions of trace constituents in gas mixtures. The infrared absorption measurements were performed using a Fourier transform spectrometer equipped with a long-path gas cell. Absorption coefficients of selected vibrational-rotational bands obtained by a linear least-squares fit around the threshold limit values are reported for NH₃, SO₂, CCl₄ and 1,4-dioxane as examples of trace constituents in air.

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Methode zur Kalibrierung in der infrarotspektrometrischen Spurenanalyse von Gasen

Zusammenfassung Ein vielseitig einsetzbares einfaches Kalibrierverfahren für die infrarotspektrometrische Spurenanalytik von Gasen und Dämpfen wird beschrieben. Zur Realisierung genau bekannter kleiner Volumenanteile von Spurenkomponenten in Gasmischungen diente eine nach dem dynamischen Prinzip arbeitende Apparatur, bestehend aus einem Capillardosierer und einer Verdünnungseinheit mit Mikroblenden. Zur Messung der Infrarotabsorption wurde ein Fourier-Transform-Spektrometer mit Langweggasküvette verwendet. Für NH₃, SO₂, CCl₄ und 1,4-Dioxan als Beispiele für Spurenkomponenten in Luft werden die mit Hilfe einer linearen Ausgleichsrechnung im Bereich der MAK-Werte erhaltenen Absorptionskoeffizienten ausgewählter Schwingungs-Rotationsbanden angegeben.

     

Diels—Alder-Reaktionen am Thebain mit cyclischen Azodienophilen

Zusammenfassung Diels-Alder-Reaktion von Thebain mit einer Reihe von cyclischen Azo-oxoverbindungen lieferte die erwarteten Addukte. Hydrierung der aus der Addition resultierenden Äthenobrücke führte zu den Äthanoverbindungen. Die Carbonylgruppen des Thebain—3-Indazolon-Addukts und der entsprechenden hydrierten Äthanoverbindung konnten durch LiAlH₄-Reaktion zur Methylengruppe reduziert werden.

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Diels—alder reactions of thebaine with cyclic azodienophiles

Diels-Alder reaction of thebaine and a number of cyclic azooxo dienophiles gave the corresponding adducts. Hydrogenation of the etheno bridge of the adducts resulting from addition yielded the ethano derivatives. The carbonyl groups of the thebaine—3-indazolone adduct and its hydrogenated ethano derivative were reduced by LiAlH₄ reaction to the methylene group.