含芳烃废水的ClO2催化氧化处理

在自行设计、建立的废水催化氧化反应实验装置上对氯酚、苯酚及苯胺废水进行了ClO2催化氧化处理.苯酚、邻氯苯酚、苯胺的去除率分别达到99.5%、99.3%和97.86%,而相应的CODcr去除率分别为81.6%、83.1%和83.54%.通过对反应中间产物的测定分析发现,用ClO2作氧化剂,在常温常压下催化氧化废水中的芳烃化合物,可以将大分子苯环类污染物氧化分解成小分子的中间产物,从而提高了废水的可生化性,这为ClO2催化氧化技术与生化技术组合处理提供了可行性.     

氯酚废水的UV-Fenton氧化-生化组合处理研究

采用连续式UV—Fenton氧化—生化工艺处理邻氯苯酚废水，通过UV—Fenton氧化预处理，可以去除大部分的邻氯苯酚，将大分子降解成低分子脂肪烃化合物，从而提高了废水的可生化性，对于CODcr1000mg／L左右，邻氯苯酚浓度为625mg／L的废水，H2O2为1／4Qth理论投加量时，经过UV—Fenton—生化组合处理工艺处理，CODcr去除率可达到64．4％，邻氯苯酚去除率可达94．6％。     

邻氯苯酚废水Fenton氧化反应动力学研究

采用Fenton氧化技术对邻氯苯酚废水进行了催化氧化处理.结果表明:Fenton氧化对邻氯苯酚具有很好的去除效果,将邻氯苯酚迅速降解成可生化的降解低分子有机物.在1/2理论投加量,Fe2+:H2O2=1:20,25℃,初始pH为6.0的情况下反应60 min,邻氯苯酚去除率可达90.9%以上,CODcr去除率达到43.7%.针对污染物Fenton氧化反应的特性,建立了相应的动力学模型.反应动力学方程可以表示为-d[RH]/dt=KRH[RH][H2O2]oexp(-KH2O2);-d[CODcr]/dt=KCODcr[CODcr][H2O2]oexp(-Kt) 该模型能较好地解释实验结果.     

Fenton 试剂处理2,4-D废水研究

利用Fenton试剂(Fe2+/H2O2)处理含有除草剂2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)的模拟废水.结果显示,Fenton试剂对2,4-D有很好的去除效果.Fe2+和H2O2的摩尔比为1:20,在H2O2为1/2Qth理论投加量的条件下处理30mtn,2,4-D去除率达到80.0%.考察了Fe2+投加量、Fe2+和H2O2投加比、2,4-D初始浓度和pH等因素对2,4-D降解的影响.通过GC-MS和HPLC检测到反应中间产物有2,4-二氯苯酚、邻氯苯酚和对氯苯酚,氯离子在这些中间产物上释放.通过离子色谱检测到进一步氧化的产物还有小分子酸,如乙醇酸、乙醛酸、顺丁烯二酸,提出了Fenton降解2,4 -D的可能途径.     

铁氧化物催化氧化降解苯酚

采用沉淀法制备的铁氧化物催化剂,催化氧化含苯酚水溶液与H2O2的反应,考察了反应温度、H2O2浓度和溶液pH值对苯酚降解的影响,并用紫外光谱、高效液相色谱对反应过程进行了研究分析,结果表明,非晶铁氧化物催化剂在催化氧化降解苯酚时具有较高的催化活性,在溶液pH 5.0±0.5,反应温度60~65℃条件下,有很好的降解效果;苯酚降解的中间产物有:对苯二酚、邻苯二酚、苯醌和低级脂肪酸;其降解机理是羟基自由基攻击苯环上OH的邻位或对位,并使苯环开环,生成低级脂肪酸,最终转化成二氧化碳和水,从而使苯酚得以降解;该降解反应符合准一级反应动力学.     

高效降解苯酚和苯胺菌株的选育

从污水中通过选择性富集和驯化培养，分离得到两株分别以苯酚、苯胺为惟一碳源的菌株．经初步鉴定这两种菌株均为假单胞杆菌属（Pseudomonas sp．）．通过对两菌株在不同温度、pH值以及相应苯酚、苯胺底物浓度下的生长和降解情况的研究，确定了最佳降解苯酚、苯胺的工艺条件为pH7．0，温度30℃，好氧．当苯酚、苯胺底物浓度不超过1000mg／L时，两菌株对其去除率可达到95％以上．     

臭氧氧化法处理猪场沼液生化出水

采用臭氧氧化法处理猪场沼液一级生化出水,研究反应时间、臭氧投加量、pH值对COD去除率的影响,通过单因素实验和正交实验确定最佳反应条件,分析臭氧对废水可生化性的影响。结果表明:延长反应时间、提高臭氧投加量和pH值均能提高COD去除率,但pH值过高COD去除率反而会降低,pH从10.6提高至11.8时,COD去除率从42.2%降至35.5%;反应条件对COD去除率的影响顺序为反应时间pH值臭氧投加量,最佳反应条件为反应时间40 min、臭氧投加量30 g·h~(-1)、pH值9.6;臭氧可有效提高废水的可生化性,废水经过40 min的氧化,B/C由0.12提高至0.45,氧化时间过长会使B/C有所降低。     

纳米TiO2气相光催化氧化苯胺的研究(Ⅰ)

以水玻璃为粘贴剂，稀硫酸溶液为固化剂，采用涂膜法在玻璃纤维布上制备了TiO2复合膜，并用扫描电子显微镜(SEM)观察了其表面形貌．用纳米TiO2复合膜作催化剂对大气环境中苯胺的气相光催化氧化进行了研究，考察了催化剂浓度、苯胺的初始浓度、水蒸气等因素对气态苯胺降解率的影响，并用傅立叶变换红外(FT—IR)光谱法分析了光催化反应中降解的产物．气相光催化苯胺后的实验结果表明：催化剂表面因中间产物的吸附导致失活，而采用把催化剂放置在太阳光下数日或用紫外灯光照一段时间便可使催化剂活性得到恢复．     

氯离子对钴/单过氧硫酸盐体系降解2,4,6-三氯苯酚的影响

对比了在有无Co2+催化剂存在时外加氯离子对Co/单过氧硫酸盐(Co/PMS)体系降解2,4,6-三氯苯酚(2,4,6-TCP)效果的影响,考察了不同浓度氯离子对2,4,6-三氯苯酚降解的动力学和总有机碳(TOC)的去除率.结果表明,氯离子对该体系降解2,4,6-三氯苯酚过程具有双重影响:在Co2+存在条件下参与自由基反应,但提高其浓度又明显抑制2,4,6-TCP矿化;在无Co2+存在条件下诱发非自由基反应,实现对氯酚的快速降解.通过气质联用(GC-MS)测定了反应的中间产物,并据此推断了降解的反应机理.     

杂环化合物氨氧化法制备杂环芳腈研究I.3—甲基吡啶氨氧化法制备烟腈

对3—甲基吡啶经氨氧化法制备重要的精细化学品烟腈进行了研究，初步筛选到高效实用的Z697号催化剂．考察了催化剂组成和反应条件对3—甲基吡啶的转化率、烟腈的产率(摩尔)及选择性、反应产物的组分及含量的影响．在合适的条件下，3—甲基吡啶转化率为100％，烟睛的产率为85．2％，产物纯度大于99％，并经元素分析、红外光谱和核磁共振谱得到证实．     

以L-天冬氨酸为手性源定向合成(+)-|2R,2S-硫代二琥珀酸

手性硫醚是一类重要的精细化工产品．以L-天冬氨酸为原料,在冰水浴中经重氮化、氯代,得到中间产物L-2-氯琥珀酸．继而与Na。S进行硫醚化反应得到产物（＋）-2R,2’S-硫代二琥珀酸．反应总收率40．1％,产品经。H—NMR检测确认,[αD^20]=＋27．3（c=1．0,DMSO）,光学纯度99．3％．从而引进一种以天然氨基酸为手性源,定向合成手性硫醚的方法．     

印染废水达标处理与回用技术研究

以印染废水为主的综合废水采用生化与物化相结合的处理工艺进行达标处理.对该废水首先进行中和处理,再采用A/O工艺处理,厌氧处理CODCr去除率一般在15%~20%左右;好氧生物处理CODCr的去除率在60%~70%,BOD5去除率达到90%以上.运行结果表明,该工艺处理效果稳定,处理出水达到了《纺织染整工业水污染物排放标准》的一级标准.同时,对印染厂预处理后废水在以砂过滤、臭氧氧化等作为预处理的前提下,采用集成膜(连续超微滤+反渗透)为核心的深度处理,经研究发现深度处理出水可回用于印染加工过程,这为印染废水的达标处理和回用技术提供了相应工程资料.     

用化学捕收剂处理含镍废水

用DDTC作化学捕收剂,PAC和PAM作复合絮凝剂来处理含镍废水,详细研究了絮凝和沉降的影响因素,当nDDTC／nNi〉12时,镍离子的去除率大于99．99％。PAC和PAM用量的最佳质量配比为100：1,溶液的温度和pH值对镍离子去除率的影响都很小。PAM的用量对絮体的大小和沉降速度有显著的影响。     

Dy/WO3光催化降解罗丹明B的反应机理

在稀土Dy掺杂的WO3光催化降解罗丹明B（RB）体系中，采用紫外-可见吸收光谱、高效液相色谱和电喷雾质谱等技术测定了不同辐照时间下RB的降解中间产物，发现RB的降解过程以苯环的开环氧化反应为主，脱乙基反应为辅．同时发现降解中间产物有脱去1～4个乙基的RB分子碎片；质谱分析发现降解中间产物除了存在上述脱乙基RB的分子碎片外，还存在RB、脱乙基RB的羟基化产物以及结构难以确定的小分子．通过上述分析方法的综合，推出了Dy／WO3光催化降解RB的初步机理．     

三氟甲烷磺酸催化1-茚酮氧化反应的研究

研究了三氟甲烷磺酸（HOTf）催化氧化1-茚酮的性能,考察了HOTf、H2O2的用量、反应时间、反应温度和溶剂等几个因素对反应的影响,并与用其它几种质子酸的反应结果进行了比较．研究结果表明,以HOTf为催化剂时反应效果最好,0．1g1-茚酮在0．5mL HOTf、0．32mL30％H202和2mL2,2,3,3-四氟-1-丙醇（TFP）体系中,恒温60℃反应4h,转化率可以达到86％,产物邻羟基苯丙酸的选择性达98％．可能的反应机理是：1-茚酮先经过Baeyer-Villiger反应生成二氢香豆素,后者进一步水解得到邻羟基苯丙酸．     

新手性酰胺醇催化二乙基锌与苯甲醛的不对称加成反应

天然（＋）-樟脑经磺酸化、磺酰氯化和氧化得到（1S）-7，7-二甲基双环[2．2．1]庚烷-1-羧酸-2-酮．该化合物与二氯亚砜反应得到的酰氯再与由（L）-氨基酸制备的氨基醇反应得到8个新的手性酰胺醇．通过红外光谱、核磁共振谱和元素分析确定了酰胺醇的结构．这些酰胺醇可用于催化二乙基锌与苯甲醛的对映选择性加成反应，产物1-苯基-1-丙醇的化学产率和对映体过量值（e．e．值）分别为48．4％～81．5％和0～24．7％．     

氨氧化法合成对羟基苯甲腈研究

在负载钼、磷、镍系催化剂上进行了对甲基苯酚氨氧化法合成对羟基苯甲腈研究。采用了傅立叶红外光谱法、比表面分析等手段，探讨了催化剂体系、催化剂组成和反应条件对合成结果的影响．结果表明，反应温度在385℃时，采用摩尔比n(Mo)：n(Ni)：n(P)=1．19：2．10：1．20的催化剂，可持续反应48h以上，对羟基苯甲腈产率可达61％．     

UV/H2O2氧化降解甲基叔丁基醚(MTBE)的试验研究

采用UV／H2O2技术对污染水体中的MTBE进行了氧化降解试验，考察了不同MTBE初始浓度，不同H2O2浓度，不同pH值，不同波长的紫外光对降解效果的影响，以及不同Cl^-、HCO3^-浓度的抑制作用．结果表明，在室温条件下，当紫外光波长为254nm，H2O2为15mmol／L，pH为3．0时对起始浓度为1mmol／L的MTBE具有较好的降解效果；反应60min，MTBE去除率可达97．6％．实验证明，UV／H2O2氧化技术是降解MTBE的一种有效方法．     

联吡啶钌-稀土混合金属化合物的荧光性质

用化合物1：Ru（bpy）2-BL（ClO4）2（bpy=2，2’-联吡啶，BL=N^1，N^4-二-（2-甲基-吡啶）-1，4-二苯胺）作为光敏染料和2-噻酚基乙酰丙酮（TTA）的稀土配合物组装了混合金属的双核化合物2：Ru（bpy）2-BL-Eu（TTA）3（ClO4）2，3：Ru（bpy）2-BL-Yb（TTA）3（ClO4）2，4：Ru（bpy）2-BL-Nd（TTA）3（ClO4）2．荧光测试表明：化合物1的发射峰出现在564nm处，为联吡啶钌中心的荧光发射；2，3，4的荧光发射峰分别出现在610nm，986和1060nm，1064和1331nm处，与此同时，2，3，4化合物中564nm处的发射峰强度降低甚至猝灭，这表明在稀土与联吡啶钌形成的异核双核化合物中，实现了分子内的能量传递．     

双功能铝催化降解MTBE的试验研究

采用双功能铝对MTBE进行降解试验．结果表明双功能铝通过氧化还原反应，能利用分子氧有效地降解MTBE．在各MTBE初始浓度条件下，经过24h的反应，MTBE的去除率均可达到92％以上．酸性的环境条件（pH〈3．5）比较适宜双功能铝对MTBE的降解，最佳初始pH约在2．0左右．实验检测到的降解产物有丙酮、叔丁醇、乙酸甲酯和甲酸异丁酯．动力学研究表明：MTBE的降解遵循表观一级反应动力学规律．