碳化钨电极上氧的电催化还原

以喷雾干燥微球化处理的偏钨酸铵作为前驱体,CO/H2为碳化还原气源,应用固定床气固反应法制备碳化钨(WC)粉体,再以聚四氟乙烯作粘结剂制成碳化钨电极.应用XRD和SEM等表征、观察碳化钨样品,循环伏安和线性扫描法研究硫酸电解液中WC电极的氧还原电催化行为.检测表明,WC为球状颗粒;WC电极对氧还原反应具有较好的电催化活性,硫酸溶液中溶解氧还原反应控制步骤为吸附态(O2-)ads的生成;增加硫酸电解液浓度,开路电位正移,升高温度有利于反应进行.     

一氧化氮在肌红蛋白修饰电极上的电催化还原

本文研究了醋酸盐缓冲体系中NO_2~-歧化产物NO在肌红蛋白修饰玻碳电极上的电催化还原反应,其还原峰电位为-0.68V(vs.SCE).文中考察了溶液酸度、亚硝酸根离子浓度等对修饰电极的电化学行为的影响,并对一氧化氮在肌红蛋白修饰电极上的电催化还原机理进行了探讨.     

氧在Ni-MnO2电极上的电催化还原

采用喷雾热解法合成了超细二氧化锰, 通过喷涂制作成Ni-MnO2薄膜电极, 结合SEM、AFM和电化学测试技术, 研究了碱性介质中氧在Ni-MnO2薄膜电极上的电催化还原过程. 发现二氧化锰颗粒呈片状, 是由球形前驱体烧结后碎裂而成; 通过快速循环伏安法检测到了MnO2电极上存在着中间态粒子的还原过程, 该粒子浓度可累积, 并逐渐消耗直至消失, 寿命可持续约200周循环; 结果表明, 该粒子对氧的还原具有特殊的电催化活性.     

一氧化氮在肌红蛋白修饰电极上的电催化还原

本文研究了醋酸盐缓冲体系中NO2^-歧化产物NO在肌红蛋白修饰玻碳电极上的电催化还原反应, 其还原峰电位为-0.68V(vs. SCE)。文中考察了溶液酸度、亚硝酸根离子浓度等对修饰电极的电化学行为的影响, 并对一氧化氮在肌红蛋白修饰电极上的电催化还原机理进行了探讨。     

硝基苯在铜电极上的电还原特性研究

应用循环伏安法和线性扫描伏安法研究水溶液中硝基苯在铜电极上的电还原特性及其电还原为苯胺的中间步骤和反应机理.结果表明:铜电极上硝基苯的还原电位在-0.58V和-1.32V左右(vs.SCE),溶液的酸性和碱性均有益于该还原反应的发生;还原过程伴有反应物吸附现象,当硝基苯浓度较大时,还原过程受传质过程控制;随着厌氧程度的提高,还原速率加快.     

纳米碳管电极上氧的电催化还原

以聚四氟乙烯为粘结剂制成了多壁纳米碳管（MWNT）电极.采用恒电位阶跃法和循环伏安法研究了MWNT电极在碱性溶液中的电化学行为，并对碱性溶液中溶解氧在该电极上的电化学还原行为进行了研究.实验结果表明： MWNT电极具有比石墨电极更高的孔隙率和电化学表面积；MWNT电极上O2还原成的反应为准可逆过程；在5～50 mV•s－1的扫描速率范围内，阴极峰电流与扫描速度成线性关系，表明MWNT电极上O2还原成的反应受吸附控制；对碱性溶液中的氧还原反应， MWNT比石墨具有更高的催化活性.     

酸性溶液中硝基苯在WC电极上的电化学还原

以聚四氟乙烯为粘接剂制成碳化钨(WC)电极.采用循环伏安法、线性扫描法和恒电位阶跃法研究了硝基苯在酸性溶液中WC电极上的电化学行为.实验表明:WC电极对硝基苯的还原具有较好的活性,电极过程受扩散和电化学步骤混合控制;表观活化能为23.7kJ·mol 1,其中,电化学步骤的活化能10.91kJ·mol 1.     

蒿甲醚在单壁碳纳米管修饰电极上的电催化还原

研制了单壁碳纳米管(SWCNTs)修饰玻碳电极。用交流阻抗谱法(EIS)和扫描电镜(SEM)研究了电极膜性能,应用循环伏安法(CV)、计时库仑法(CC)、计时电流法(CA)研究了蒿甲醚在修饰电极上的电化学行为。结果表明,SWCNTs修饰电极对蒿甲醚的还原有良好的电催化活性,其还原反应为双电子过程,电极反应的扩散系数及速率常数分别为6·67×10-4cm2·s-1及8·54×10-2mol·L-1·s-1。在优化实验条件下,还原峰的峰电位位于-0·85V,其峰电流与蒿甲醚浓度在6·71×10-7~2·45×10-4mol·L-1范围内呈良好线性,检出限达4·02×10-7mol·L-1,相对标准偏差(n=10)为4·2%,可用于蒿甲醚样品的含量测定。     

MnO_2电极上氧还原的电催化机理

研究了MnO2 催化氧还原的电催化性质 ,通过比较MnO2 的自还原和催化氧还原的相关性 ,结合极化曲线分析和中间产物检测 ,提出了氧在MnO2 上电催化机理 .根据这一机理 ,MnO2 首先还原为MnOOH ,随之氧的还原通过化学氧化MnOOH ,两者协同进行 .依此导出的极化曲线形式能够较好地解决实验中观测到的动力学特征     

不同电极上血红素对青蒿素的电催化还原

 在含20%乙醇的Britton-Robinson缓冲液介质(pH=7.2)中,采用循环伏安法在玻碳电极和银电极上比较了血红素对青蒿素还原的催化作用. 由于血红素和青蒿素加合物的形成及血红素中Fe2+的催化作用,青蒿素在玻碳电极和银电极上的还原过电位分别降低了0.32和0.09 V,还原活化能分别降低了62.1和17.6 kJ/mol. 还比较了血红素和配合物EDTA-Fe3+对青蒿素的催化还原效果,结果表明,EDTA-Fe2+的催化作用远低于血红素. 进一步证实了血红素在青蒿素的药理研究中起着关键作用.     

酸性溶液中离子注入钯的玻璃碳电极上硝基苯的电化学还原

用循环伏安法在离子注入钯的玻璃碳电极上，研究了硝基苯在０．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸溶液中的电还原过程，通过ＡＥＳ测量了离子注入电极的表面组成和各元素的浓度－深度分布，在４０ｋｅＶ下，注入剂量为１×ｌ０￣（１７）离子／ｃｍ＿２的钯注入到玻璃碳（ＧＣ）中可产生钯原子最大百分含量为２０％的近表面区。原基体注入钯后比未注入的ＧＣ对硝基苯（ＮＢ）的电还原有更高的活性，用气相色谱法检测到ＮＢ的还原产物苯胺，讨论了硝基苯在酸性溶液中电化学还原机理。     

Electroreduction of dioxygen on Aunano-DNA film electrode in acidic electrolyte

The colloidal Au nanoparticles-deoxyribonucleic acid (Au(nano)-DNA) film modified glassy carbon electrode (GCE) has been fabricated and the electrochemical reduction of dioxygen (O(2)) at this modified GCE has been studied in 0.2 mol/L air-saturated acetate buffer (pH=5.2) using cyclic voltammetry (CV), chronocoulometry (CC), linear scan voltammetry (LSV) and rotating disk electrode (RDE) as diagnostic techniques. The modified electrode shows excellent enhancement effect towards the reduction of dioxygen to hydrogen peroxide (H(2)O(2)), and the overpotential is lower than that at bare GCE. A well-defined dioxygen reduction peak appeared at about -0.24 V. Based on experimental results, a reaction mechanism is proposed and discussed.     

3-己炔-2, 5-二醇在镍电极上电还原反应研究

采用化学计量学中新近发展的二维数据分辨方法,直观推导式演进特征投影(HELP)算法,对3-己炔-2,5-二醇在镍电极上的电还原反应得到的混合物进行了定性定量研究,得到了各组分的纯物质质谱及浓度变化曲线,且可以得到反应动力学的合理解释。说明借助化学计量学可大大扩展色质联用分析的应用范畴。     

Electroreduction of molecular oxygen on carbon electrode modified by dispersed silver

Silver particles are formed by electrochemical deposition on the carbon electrode surface. It is found that the deposition process occurs according to the progressive nucleation mechanism, which results in formation of silver particles with the size of 95 to 190 nm as dependent on the electrodeposition time. The values of silver particle size and support surface coverage by metal obtained on the basis of microphotographs indicate that cathodic polarization in the presence of dissolved oxygen results in particle size redistribution due to the reaction of silver particle dissolution with further deposition simultaneously with oxygen electroreduction. The reaction of molecular oxygen electroreduction on a carbon electrode with deposited dispersed silver occurs via a mixed two- and four-electron mechanism. The observed limiting reaction current is of diffusion nature.     

3-己炔-2, 5-二醇在镍电极上电还原反应研究

采用化学计量学中新近发展的二维数据分辨方法,直观推导式演进特征投影(HELP)算法,对3-己炔-2,5-二醇在镍电极上的电还原反应得到的混合物进行了定性定量研究,得到了各组分的纯物质质谱及浓度变化曲线,且可以得到反应动力学的合理解释。说明借助化学计量学可大大扩展色质联用分析的应用范畴。     

Electroreduction of cerium ions on silver electrode in halide melts at 973 K

The mechanism of electroreduction of cerium ions in equimolar KCl-NaCl melt is explored at 973 K. The effect of the anionic composition of the melt on the electroreduction of cerium ions is studied. It is shown that the electrodeposition of metal cerium from halide melts on a silver electrode is the primary electrochemical process that occurs at potentials more positive than those corresponding to the supporting-electrolyte decomposition. The electroreduction of chloride complexes of cerium on a silver electrode in the melt in both steady-and non-steady-state polarization modes at rates below V ≤ 0.5 V/s is limited by the diffusion delivery; at higher polarization rates, the charge-transfer stage predominates.     

Electroreduction of nitrite on gold electrode modified with Cu-containing nitrite reductase model complex

A gold electrode modified with copper complexes containing a tridentate aromatic amine compound (bis(6-methyl-2-pyridylmethyl)amine ethyl sulfide, which is a model for the nitrite reduction centre of copper-containing nitrite reductase, catalyzed electrochemically the reduction of nitrite to nitrogen monoxide under acidic conditions.