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手性相转移催化剂及其在不对称催化反应中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
综述了手性季铵盐、手性冠醚以及其它新型手性相转移催化剂的制备及其在各种不对称相转移催化反应如烷基化反应、Michael加成反应、Aldol反应、Mannich反应、氧化反应及还原反应中应用的最新进展. 相似文献
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手性相转移催化剂及其不对称催化反应 总被引:10,自引:1,他引:10
综述了手性季铵盐和手性冠醚两类手性相转移催化剂及其在不对称催化反应(包括加成,取代,氧化及还原等反应)中的应用,参考文献97篇。 相似文献
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使用两种 ω-氯代酰氯 (氯乙酰氯与氯丁酰氯) 对交联聚苯乙烯微球 (CPS) 进行 Friedel-Crafts 酰基化反应,使用 1,4-二氯甲氧基丁烷对 CPS 微球进行氯甲基化反应, 分别将可交换的氯引入 CPS 微球表面, 制备了化学改性的 CPS 微球. 然后使用三苯基膦对改性微球进行季鏻化反应, 制备了间隔臂 (spacer arm) 长度不同的三种季鏻 (QP) 盐型三相相转移催化剂 QP-CPS. 考察了主要反应条件对制备过程的影响, 并以氯化苄与乙酸钠合成乙酸苄酯的反应体系作为三相相转移催化的模型体系, 初步考察了 QP-CPS 的相转移催化活性,探索了催化剂结构与相转移催化活性的关系. 结果表明, 季鏻盐的化学稳定性较差,在制备过程中需控制反应时间与温度, 且宜选用极性较高的溶剂. 季鏻盐型三相相转移催化剂 QP-CPS 对乙酸苄酯的合成具有较高的催化活性, 在液-固-液之间可有效地实现反应物种乙酸根的转移. 与季铵盐 (QN) 型三相相转移催化剂 QN-CPS 相比, 季鏻盐型三相相转移催化剂 QP-CPS 具有更高的相转移催化活性. 间隔臂越长, QP-CPS 的相转移催化活性越高, QP-CPS 的亲水和亲油性能对相转移催化活性也有很大的影响. 相似文献
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手性磷酸催化剂在不对称合成中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
手性磷酸是2004年报道的一类具有新型结构的强酸性Bronsted酸催化剂,近几年来的研究取得了很大的进展,已经成为有机小分子催化剂的一个重要分支。手性磷酸在催化一系列亚胺的加成和还原反应比如Mannich、亚胺的氢转移、亚胺的膦酰化、Pictet-Spengler、 Strecker、aza-Diels-Alder、 Friedel-Craft和α-重氮酯的烷基化等反应时都表现出了非常好的催化活性和立体选择性。本文主要综述了手性磷酸催化剂应用于亚胺相关反应的研究进展。 相似文献
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手性相转移催化剂在手性药物、天然产物核心结构、手性功能分子构建中起着极其重要的作用,因此近年来备受关注.以廉价易得的(R)-α-甲氧基苯乙酸为拆分剂与联苯衍生物进行酯化反应,成功地对联苯衍生物骨架进行了手性拆分,并基于拆分的光学纯C2轴手性联苯刚性骨架,构建了系列新型联苯类相转移催化剂.对该系列相转移催化剂进行不对称催化烷基化反应,产率高达97%,对映体选择性高达96%.对催化剂进行构效关系研究发现,对2位和2’位的羟基进行甲基化有利于催化反应的选择性,3位和3’位引入叔丁基不利于反应的选择性.催化剂经过结构优化后,在5位和5’位引入3,4,5-三氟苯基和3,5-双(三氟甲基)苯基都显示出较好的反应活性和选择性. 相似文献
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手性高烯丙基醇类化合物是一类非常重要的有机合成中间体,被广泛应用于药物分子和天然产物的合成中,不对称羰基ene反应是构建此类化合物最有效的方法之一,近年来已经取得了巨大进展。目前,在不对称羰基ene反应中的手性催化剂主要有如Mg、Ca、Sc、Ti、Co、Ni、Cu、Rh、Pd、Pt等金属与手性配体络合形成的配合物,以及一些手性有机小分子,大部分都取得了较好的催化活性与对映选择性。本文就此评述了各类手性催化剂在不对称羰基ene反应中的应用,不对称诱导反应的机理,以及催化剂分子结构及反应条件对催化活性和对映选择性的影响。 相似文献
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手性催化剂与不对称反应 总被引:1,自引:0,他引:1
不对称催化合成是有机合成中越来越重要的一个分支。本文综述了几类不对称反应的进展。其中包括氢化、环氧化、环丙烷化、烯丙基烷基化、Diels—Alder反应等。并讨论了其中某些反应的机理以及催化剂结构与性能的关系。 相似文献
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聚苯乙烯负载季鏻盐型树脂的制备及催化效应 总被引:1,自引:0,他引:1
用高分子材料负载季鏻盐相转移催化剂的开发和研究已有报导[1,2]。Reeves[3]和Idoux[4]曾用氯甲基聚苯乙烯树脂经多步反应制得催化剂。Tomoi通过CF3SO3H催化ω-溴代烯烃与树脂付-克烷基化反应制得溴烃基树脂,再与三烃基膦反应制成高分子负载季磷盐催化剂, 具有良好的相转移催化效应。 相似文献
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本文以季磷盐作相转移催化剂,对二苯基二苄基季磷盐及二苯基二乙基季磷盐与对位取代苯甲醛的PTC-Wittig反应进行了研究。 相似文献
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手性铜催化剂有其在不对称环化反应中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
本文对近年发展起来的手性席夫碱-铜类,三氟乙酰基樟脑-铜类,半咕啉-铜类,双恶唑啉-铜类,联吡啶-铜类催化剂的结构、应用,合成及催化机理作了讨论。 相似文献
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手性有机分子催化剂在不对称催化中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
近三十年来,不对称催化研究获得了迅猛发展[1].按手性催化剂的种类分,一般可分为手性有机金属配合物催化以及路易斯酸、碱等手性有机分子催化.手性有机金属配合物催化剂在不对称还原、不对称氧化等官能团转化反应中的应用,已达到实用阶段;不使用金属的有机分子催化剂由于其对环境友好,也日益被重视,有机合成化学中十分重要的碳-碳键形成反应,如Aldol反应、Diels-Alder反应等,近年来发表了很多使用手性有机分子催化剂的成功的实例.早在1971年Wiechert[2]等人曾以脯氨酸为催化剂,用于分子内不对称醇醛缩合(Aldol)反应,1974年Hajos[3]等… 相似文献
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手性铜催化剂及其在不对称环化反应中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
本文对近年发展起来的手性席夫碱-铜类,三氟乙酰基樟脑-铜类,半咕啉-铜类,双唑啉-铜类,联吡啶-铜类催化剂的结构、应用,合成及催化机理作了讨论。 相似文献
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