Ag/IrO_x-pH电极的制备、性能及应用研究

报道了一种基于Ag丝电化学修饰IrOx制备Ag/IrOx-pH电极的方法. 电极线性范围2～12pH, 响应斜率-73 mV/pH, 响应时间＜35 s. 用于实际样品与pH玻璃电极对照, ΔpH≤0.05, 拓展了可直接测定糊状物、半固体、土壤等pH的领域.     

Nafion雷尼替丁离子选择电极的研制及应用

本文报道了 Nafion 雷尼替丁离子选择电极的研制及其应用。该电极与一般高聚物膜传感电极相比,无需合成活性物,简化了操作过程,避免了活性物流失,延长了电极寿命,且具有较好的响应性能。用于雷尼替丁测定,线性范围为10~(-1)～5×10~(-5)mol/L。同一批号药剂测定6次,相对标准偏差为0.62%,平均回收率为99.9%。     

测定盐酸西布曲明的电位传感器的研制与应用

以四苯硼酸钠与盐酸西布曲明生成的离子缔合物为电活性物质,研制了盐酸西布曲明传感器。试验表明:盐酸西布曲明聚氯乙烯(PVC)膜传感器对盐酸西布曲明具有良好的选择性和电位响应特性。在pH 5的溶液中,电极电位呈现近能斯特响应,线性范围为1.0×10-6～1.0×10-1mol.L-1,斜率为50 mV.pc-1(26℃),检出限(3S/N)为5.62×10-7mol.L-1。将电极用于药物中盐酸西布曲明含量的测定,测得回收率为97.3%～100.2%,测定值的相对标准偏差(n=5)均小于2%。     

盐酸普鲁卡因离子选择性电极的研制及应用

用盐酸普鲁卡因离子缔合物为电活性物质,以11邻苯二甲酸二正辛酯和邻苯二甲酸二正丁酯为增塑剂,研制成了以PVC为基质膜的盐酸普鲁卡因离子选择性电极.盐酸普鲁卡因浓度在1.0×10-4～2.5×10-2 mol/L范围内时,电极电位服从能斯特方程.响应斜率为56.6 mV/△PC,检测下限为3.16×10-5mol/L,对盐酸普鲁卡因的回收率为95.0%～105%,相对标准偏差为4.6%.本文还考察了电极的各种性质,测定了20种常见离子的选择性系数.方法巳用于实际样品中的盐酸普鲁卡因测定,与常规方法对照,相对误差为4.1%.     

壳聚糖固定双酶的丝网印刷胆固醇传感器的制备及应用

以亚甲基蓝为电子媒介,通过壳聚糖固定胆固醇氧化酶和辣根过氧化酶在丝网印刷电极表面,制成了一种新型胆固醇生物传感器,实现了低电位下对胆固醇的间接测定.循环伏安法和恒电位法用于研究修饰电极的电化学特性,在优化的试验条件下,安培法对胆固醇响应的线性范围为2.0×10-5～3.0×10-3mol·L-1,检出限(3S/N)为5.0×10-6mol·L-1.用同一支电极对6.0×10-4mol·L-1胆固醇溶液进行10次连续测定,测定值的相对标准偏差为4.6%,用3支电极做相同试验,测得相对标准偏差为6.2%.应用此传感器测定了血清样品中胆固醇含量,测定值的相对标准偏差(n=5)以及回收率试验结果依次在2.3%～6.1%之间及94.3%～105.2%之间.     

修饰铂电极上Bi(Ш)的示波双电位滴定法

制备了Bi(Ⅲ)修饰铂电极,用循环伏安法表征了Bi(Ⅲ)在电极上的吸附特性,探讨了电极的响应机理。 通过优化实验条件,建立了一种测定Bi(Ⅲ)的示波双电位滴定法。 在0.1 mol/L的硝酸溶液中(pH=1.0),用制备的修饰铂电极作为双指示电极,以EDTA标准溶液滴定Bi(Ⅲ),利用示波器屏幕上荧光点的显著最大位移指示滴定终点。 Bi(Ⅲ)在1.19×10-4～1.44×10-2 mol/L时,回收率为99.8%～100.1%,检出限(S/N=3)为1.0×10-4 mol/L。 该修饰电极具有良好的稳定性和重现性,在含有1.0×10-2 mol/L Bi(Ⅲ)的溶液中,连续7次测定,所得终点电位值均在100 mV左右,其相对标准偏差(RSD)为0.04%。 应用该方法测定含铋样品,RSD值(n=7)小于0.25%,回收率为99.5%～100.5%,测定结果与指示剂法测定值相符。     

纳米Ir/IrOx电极的制备及在过氧化氢检测中的应用

在150μm的铱电极上,采用高电位氧化和低电位还原的方法制备纳米多孔Ir/IrOx电极,并用扫描电镜、循环伏安方法对其结构和电极的电化学进行表征。纳米多孔Ir/IrOx电极用于过氧化氢的检测,灵敏度高,线性范围宽,分别为10～590μmol/L和2～60 mmol/L,检测限为2.77μmol/L。实验结果令人满意。     

Ti/nano TiO_2-ZrO_2修饰电极电催化还原马来酸制备丁二酸

采用溶胶-凝胶法制备高活性Ti基纳米TiO2-ZrO2膜电极.通过X射线衍射分析表明,纳米TiO2-ZrO2粉体呈微-纳二级结构.扫描电子显微镜测试表明,颗粒平均尺寸约为30 nm.通过循环伏安和恒电流电解技术研究发现,Ti/nanoTiO2-ZrO2电极对马来酸电催化还原制备丁二酸的活性要高于Ti/nanoTiO2电极,反应过程受扩散控制.以钛基氧化钌电极为阳极,Ti/nano TiO2-ZrO2膜电极为阴极进行恒电流电解实验.结果表明,控制电流密度20 mA cm-2,温度60℃,丁二酸的产率达到96%.     

基于PB-TNTs复合材料的偏二甲肼电流传感器研究

在偏二甲肼(UDMH)的氧化中使用普鲁士蓝(DB)作为合适的电子转移调节剂,利用Ti O2纳米管特殊的物理和化学性质,以Ti O2纳米管为普鲁士蓝载体,将制备的PB-Ti O2纳米管复合材料修饰玻碳电极,以玻碳电极作为工作电极,可以很好的应用在UDMH的电催化氧化上。通过SEM观察复合材料的外表特征,利用循环伏安技术,观察PB-TNTs/GCE的电化学行为和UDM H在工作电极上的电化学响应,评估PB-T NT s/GCE对UDM H溶液浓度测定的可靠性。结果表明,PB作为促进UDMH氧化的催化剂,Ti O2作为普鲁士蓝的载体,分析检测UDMH溶液时修饰玻碳电极将展现良好的稳定性,利用电流测定法得出线性范围为0.2×10-3~60×10-3g/L,检测限为2.4×10-5g/L。     

离子选择性电极测定食品中的硒

以硒的难溶化合物为电活性物质,自行研制了一种测定硒的离子选择性电极。研究表明,该电极对Se2-的线性响应范围为6×10-7～10-4mol/L,工作曲线的斜率为27.3mV(19℃),检出限为3.5×10-7mol/L,电极的选择性比较高,常见离子对测定无明显干扰,可用于食品中硒的测定。     

一种快速测定血浆中乙醇含量的直接酶电极

以铂丝(Pt)为正极、银片为负极制备了柱状电极探头,经超声纳米雾化喷涂氧化石墨烯,构建了一种纳米颗粒修饰的新型柱状电极。利用酶固定化技术,在柱状电极探头表面直接固定乙醇氧化酶,制成乙醇直接酶电极,并用于检测乙醇含量。结果表明,乙醇检测时间为12 s;在p H 2～11,温度范围为15℃～40℃;线性范围为0.01～2 mg/mL,检测限为10μg/mL;重复测定相对标准偏差(RSD) 0.7%;首次定标调试后,再次开机时不需要重复定标,33 d内酶电极活性扔保持稳定,RSD为1.1%。加标回收率范围99.3%～101%。方法用于血浆乙醇含量检测时,测定结果与气相色谱法无明显差异。该方法可用于现场在线测定。     

NanoTiO2-聚苯胺复合膜电极电化学降解2,4,6-三硝基苯酚

利用溶胶-凝胶法和电化学聚合制得Ti/nanoTiO2-聚苯胺(PAn)复合膜电极,用X射线衍射仪、扫描电子显微镜及循环伏安法对电极的结构、表面形貌和电催化性能进行了表征。SEM测试表明,Ti/nanoTiO2-PAn电极上聚合的苯胺呈短纤维形貌,短纤维的直径较为均匀,为150 nm左右。以此电极进行电化学降解2,4,6-三硝基苯酚,在25℃,电解时间为180 min,电极间距离为2 cm,废水pH值在7～8之间,浓度为50 mg/L的2,4,6-三硝基苯酚模拟废水中COD,降解效率可达到41.2%。     

利用溶胶-凝胶生物传感器测定饱和苯系物废水中酚类化合物

研制了用溶胶-凝胶包埋酪氨酸酶碳糊生物电极。其生物电极的工作条件为:电位为-100mV(vs.SCE),溶液pH5.40,响应时间为3min。本文方法对苯酚的检出限为1.00×10-6mol/L,线性范围为1.00×10-6~1.00×10-4mol/L,相对标准偏差为1.04%。实验结果表明,本电极对邻甲酚、对苯二酚、邻苯二酚、对氯苯酚都有良好的响应,但对邻氨基酚、间苯二酚、对甲苯酚、邻硝基酚、2.4二甲基酚响应较差。用本法对化工废水中酚类进行了测定,有机干扰物苯、甲苯、二甲苯对测定结果无影响。     

稀土La掺杂Ti/Sb-SnO2电极的制备及性能研究

采用浸渍法制备稀土La掺杂Ti/Sb-SnO₂电极,以活性艳红X^-3B为目标有机物,考察电极的电催化性能,对制备温度和La掺杂量进行了详细的实验研究,确定了适宜的制备条件为热处理温度450 ℃、La掺杂量0.7%。采用SEM、EDS、XRD、XPS等分析方法表征了电极的形貌、组成及结构。发现掺杂稀土La能降低界面电阻,使Sb元素向电极表面富集,电极中的Sb、La元素分别以Sb⁴⁺、La³⁺的形式存在。对空白电极和La掺杂Ti/Sb-SnO₂电极进行了动电位扫描测定,考察了空白电极和La掺杂Ti/Sb-SnO₂电极的析氧电位;并采用破损法测定它们的电极寿命。结果表明,La掺杂Ti/Sb-SnO₂电极具有更高的析氧电位和更长的电极寿命。     

Ti/nanoTiO_2-Pt阳极和Ti/nanoTiO_2阴极成对电合成葡萄糖酸锌和丁二酸

使用新颖的纳米结构电极成对电合成葡萄糖酸锌和丁二酸.采用溶胶-凝胶法制备Ti基纳米TiO2(Ti/nanoTiO2)电极,同时采用电沉积法制备Ti基纳米TiO2-Pt(Ti/nanoTiO2-Pt)修饰电极.通过循环伏安研究发现,Ti/nanoTiO2-Pt电极对葡萄糖氧化及Ti/nanoTiO2电极对马来酸还原均具有高催化活性.以Ti/nanoTiO2-Pt电极为阳极、Ti/nanoTiO2电极为阴极,通过正交实验得到成对电合成葡萄糖酸锌和丁二酸的优化条件为:阳极和阴极电流密度分别为1.2A·dm-2和3.0A·dm-2,阳极液为0.4mol·L-1葡萄糖+0.6mol·L-1NaBr,阴极液为0.6mol·L-1马来酸+0.2mol·L-1NaCl,温度50℃.成对电合成的总电流效率达到170%.     

基于金纳米棒-辣根过氧化物酶协同效应的过氧化苯甲酰生物传感器

将金纳米棒(AuNRs)和辣根过氧化物酶(HRP)以自组装的方式依次修饰到Au电极表面,构建了响应过氧化苯甲酰(BPO)生物传感器。采用循环伏安法和电流时间法研究了传感器的电化学性质和最佳工作条件;由于HRP/AuNRs复合膜的协同效应,电极性能得到显著改善。在最佳工作条件下(工作电压-0.02V,pH 7的磷酸盐缓冲体系),BPO浓度在5.0×10-6～1.0×10-4 mol/L范围内与电极的电流响应值呈良好的线性关系,线性回归方程为:i(μA)=12.6796C(mmol/L)+0.2406,R=0.9993。电极的检出限为8.5×10-7 mol/L。电极用于面粉中BPO的测定,平行测定6次,平均回收率为97.9%～100.1%,相对标准偏差(RSD)为0.5%～2.1%。本方法用于商品面粉中的BPO测定,取得满意结果。     

以双水杨醛缩二氨基硫脲合铜(Ⅱ)为载体硫氰酸根离子选择性电极的研究及其应用

以双水杨醛缩二氨基硫脲合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-ATBSAD]为中性载体制备PVC膜电极,该电极对SCN-具有优良的电位响应特性。采用紫外光谱技术和交流阻抗技术研究了该电极对SCN-的响应机理。电极在磷酸盐缓冲溶液(pH5.0)中,SCN-浓度在1.0×10-1～1.4×10-7mol/L范围内呈近能斯特响应;斜率为-56mV/pSCN-(26℃);检出限为5.6×10-8mol/L。Cu(Ⅱ)-ATBSAD载体膜电极对SCN-具有较好的选择性,一些常见阴离子对电极的干扰较小。将此电极用于废水中硫氰酸盐含量的测定,结果与高效液相色谱法一致。     

以糠醛为原料的成对电合成

研究了Ti/Ru-Ti-Sn,Ni,Ti/PbO_2,Pt和Ti/BDD(钛基掺硼金刚石电极)5种电极的析氧情况及对糠醛电化学氧化成糠酸的催化作用,得出氧化的最佳电极为Ni.以糠醛为原料,Ni电极为阳极,Cu电极为阴极,成对电合成糠醇和糠酸,研究了溶液p H值、电流密度、糠醛浓度、温度及电解时间对反应的影响.结果表明,溶液pH=11,阴极电流密度为2 mA/cm~2,阳极电流密度为1 mA/cm~2,糠醛浓度为0.1 mol/L,温度为25℃时,经过优化,总的电流效率最佳为130%.     

钛催化十六烷基三甲基溴化铵活化H2O2氧化甲基绿褪色动力学光度法测定痕量Ti（Ⅳ）

基于在稀H2SO4介质中及90℃条件下,痕量Ti(Ⅳ)对十六烷基三甲基溴化铵活化H2O2氧化甲基绿褪色反应有明显的催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量Ti(Ⅳ)的分析方法。优化了实验条件。非催化反应(吸光度为A0)与催化反应(吸光度为A)在波长631nm处的吸光度差值△A与Ti(Ⅳ)的质量浓度ρ在0.03～1.50μg/25 mL范围内呈良好的线性关系,检出限为7.488×10-10g/mL。在25 mL溶液中对1.0μg Ti(Ⅳ)标准溶液测定12次,相对标准偏差为1.3%。测定了动力学参数,反应为准一级反应,表观速率常数为5.72×10-4/s,表观活化能为41.78 kJ/mol。该分析方法用于炼钢烧结矿中痕量Ti(Ⅳ)的测定,样品中钛含量与对照值吻合较好,RSD(n=6)为0.18%和0.22%,回收率在98%～101%,符合痕量分析要求。     

盐酸雷尼替丁印迹聚合物膜电极的制备与应用

研究了盐酸雷尼替丁印迹聚合物离子选择性电极的制备、特性及应用。该电极在1.0×10-5～1.0×10-2mol/L范围内表现能斯特响应,斜率为-28.18mV/pC,检测下限为5.2×10-6mol/L,原料回收率为96.8%～104.6%。该电极与先前报道的电极相比,具有更高的选择性、灵敏性和抗干扰性。利用该电极对雷尼替丁原料、胶囊含量进行了测定,结果与药典法一致。