NeH2^＋体系的势能函数与动力学研究（二）Ne＋H2^＋（v）与NeH^…

基于多体项展式方法所导出的ＮｅＨ２＾＋（＾２Σ＾＋）的分析势能函数，用准经典的Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ轨迹法研究了Ｎｅ＋Ｈ２＾＋（ｖ）→ＮｅＨ＾＋＋Ｈ、Ｎｅ＋Ｈ２＾＋（ｖ）→Ｎｅ＋Ｈ＋Ｈ＾＋和ＮｅＨ＾＋＋Ｈ→Ｈ２＾＋＋Ｎｅ的反应动力学。研究表明，前两个反应在Ｈ２＾＋的初始振动基态时的反应阈能分别为１６ｋｃａｌ·ｍｏｌ＾－１和６２ｋｃａｌ·ｍｏｌ＾－１，反应阈能随振动量子数增大而减小。最后一个反应是无     

HeH^＋2体系的势能函数与动力学研究（二）He＋H^＋2（V）与HeH^…

基于多体项展式方法所导出的ＨｅＨ（２∑＋）的分析势能函数［８］，用准经典的Ｍｏｎｔｅｃａｒｌｏ轨迹法研究了Ｈｅ＋Ｈ（Ｖ）→ＨｅＨ＋＋Ｈ、Ｈｅ＋Ｈ（Ｖ）→Ｈｅ＋Ｈ＋Ｈ＋和ＨｅＨ＋＋Ｈ→Ｈ＋Ｈｅ的反应动力学。研究结果指出，前两个反应在Ｈ的初始振动基态时的反应阈能分别为２０ｋｃａｌ·ｍｏｌ－１和６５ｋｃａｌ·ｍｏｌ－１，反应阈能随振动量子数增大而减小。最后一个反应是无阈能的。     

HeH2^＋体系的势能函数与动力学研究（一）基态HeH2^＋的分析…

此文效益用ａｂ ｉｎｉｔｉｏＣＩＤ／３１Ｇ法计算了ＨｅＨ２＾＋（Ｘ＾２∑＾＋）的平衡键长，离解能和谐性力常数。应用简化的多体项展式法，导出了ＨｅＨ２＾＋（Ｘ＾２∑＾＋）的分析势能函数，考察了势能面的主要特征。     

H2Cl^＋（X^1A1）体系的结构与势能函数

在ａｂｉｎｉｔｉｏ计算的基础上，应用多体展式理论方法导出了Ｈ２Ｃｌ＋（Ｘ１Ａ１）体系的全势能表面。结果表明在Ｃｌ＋Ｈ＋２通道上存在一鞍点，垒高０．５ｅＶ。     

HeH_2~＋体系的势能函数与动力学研究──（一）基态HeH_2~＋的分析势能函数

此文首次用ａｈｉｎｉｔｉｏＣＩＤ／６—３１Ｇ法计算了ＨｅＨ２＋（Ｘ２Σ＋）的平衡键长、离解能和谐性力常数。应用简化的多体项展式法，导出了ＨｅＨ２＋（Ｘ２Σ＋）的分析势能函数，考察了势能面的主要特征。     

NeH_2~＋体系的势能函数与动力学研究──（一）基态NeH_2~＋的分析势能函

首次报道了用ａｂｉｎｉｔｉｏＣＩＤ／６—３１Ｇ法计算的ＮｅＨ（Ｘ２Σ~＋）的平衡健长、离解能和谐性力常数。应用简化的多体项展式法，导出了ＮｅＨ（Ｘ~２Σ~＋）的分析势能函数，考察了势能面的主要特征。     

KrFH体系的势能函数与反应动力学研究：（Ⅰ）基态KrFH的分析…

使用ａｂｉｎｉｔｉｏＨＥＦ／ＬＡＮＬ２ＤＺ方法优化出了基态ＫｒＨＦ为Ｃ∞ｖ，基态ＫｒＦＨ为Ｃｓ结构，同时，计算了平衡几何和离解能，并用ａｂｉｎｉｔｉｏ计算ＭＰ２／ＬＡＮＬ２ＤＺ方法计算了谐性力学常数。应用多体项展式法导出了ＫｒＦＨ体系的分析势能函数，研究了势能面上的主要特征。     

NO2体系的分子动力学研究（二）

基于多体展式方法所导出的ＮＯ２（Ｘ２Ａ１）的分析势能函数［１］，用准经典的Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ轨迹法研究了Ｏ（３Ｐｇ）＋ＮＯ（Ｘ２ＩＩ）和Ｎ（３Ｄｕ）＋Ｏ２（Ｘ３∑－ｇ）的原子与分子反应动力学。研究结果指出，反应Ｏ（３Ｐｇ）＋ＮＯ（Ｘ３ＩＩ）→ＮＯ２（Ｘ２Ａ１）的阈能值约为２ｋｃａｌ／ｍｏｌ，而反应Ｎ（２Ｄｕ）＋Ｏ２（Ｘ３∑－ｇ）→ＮＯ（Ｘ３ＩＩ）＋Ｏ（３Ｐｇ）是无阈能的。对后者，随初始平动能的增加，反应产物的向前散射减少，在１６０ｋｃａｌ／ｍｏｌ时达到极小，之后又缓慢增加。     

NeH^＋2体系的势能函数与动力学研究：（一）基态NeH^＋2的分…

首次报道了用ａｂｉｎｉｔｉｏＣＩＤ／６－３１Ｇ法计算的ＮｅＨ＾＋２（Ｘ＾２∑＾＋）的平衡键长，离解能和谱性力常数，应用简化的多体项展式法，导出了ＮｅＨ＾＋２（Ｘ＾２∑＾＋）的分析势能函数，考察了势能面的主要特征。     

F＋H2（v＝0，j＝0）→HF（v′，j′）＋H的动力学研究

应用多体项展式理论方法的势能函数和准经典轨线方法对反应Ｆ＋Ｈ２（ｖ＝０，ｊ＝０）→ＨＦ（ｖ′，ｊ′）＋Ｈ进行了动力学研究，给出了反应截面σｒ与初始相对平动能ＥＴ的关系，还给出了反应产物ＨＦ分子在各振动、转动态的布居数。并研究了初始平动能的选取与提高泛频激光的功率的关系。     

Na2H的基态结构与势能函数

采用二次组态相关(QCISD)方法对NaH分子进行理论计算,得到它的几何结构、光谱性质,并拟合出它的Murrell-Sorbie势能函数.应用密度泛函(B3LYP)方法,在6-311G(3df,3pd)基组水平上对Na2H分子的基态结构进行优化,并用同样的基组对该分子进行了进一步的频率计算.结果发现Na2H分子的基态稳态结构为C2v构型,采用多体项展式理论导出了它的解析势能函数,其等值势能图准确再现了Na2H分子的结构特征和离解能.并报导了该分子对称伸缩振动等值势能图中存在的两个对称鞍点,对应于反应NaH Na→Na2H,活化能大约为14.56 kJ/mol.     

AlH2（X^2A1）体系的结构与势能函数

在ＱＣＩＳＤ／６－３３１＋＋（３ｄｆ,３ｐｄ）水平上,优化出ＡｌＨ２（Ｘ＾２Ａ１）分子稳定构型为Ｃ２ｖ,其平衡核间距Ｒｅ＝１．５９２Ａ、∠ＨＡｌＨ－１１８．６８°,同时也计算出振动频率。在此基础上,根据微观可逆性原则,正确地判断了离解极限。使用多体项展式理论方法,导出了基态ＡｌＨ２（Ｃ２ｖ）平衡结构,然后根据势能函数等值图讨论了Ｈ＋ＡｌＨ反应和Ａｌ＋Ｈ２反应的势能面静态特征。结果表明在Ｈ＋ＡｌＨ及     

N2HF体系的结构与势能函数

用QCISD/6-311++G方法对N2HF体系进行优化得到其基态的平衡几何结构,属于C∞v构型,(1∑)态.计算表明N2HF分子是一特殊的van der Waals分子.应用多体项展式方法,导出了N2HF分子的解析势能函数,该函数正确的复现了N2HF体系的平衡结构及能量变化.势能面的静态特征表明:N2+HF→N2-HF反应是一个有阈能的反应,即是需活化能的反应,反应过程需克服144.21 kJ/mol的势垒.然后,就N2HF→N2+HF反应机理进行了讨论.     

NO2体系的分析势能函数研究（一）

由多体项展式方法导了ＮＯ２体系的分析势能函数。提出对称性关联的方向性原则，正确地判断了离解极限。用开关函数解决了离解极限中出现激发态原子的问题，使势能表面再现了ＮＯ２（Ｘ＾２Ａ）平衡结构和ＯＮＯ（６２πｕ）线性鞍点，并且，出过氧化氮ＮＯＯ（Ｃｃｏｖ）鞍点结构。     

Pu_2分子的结构与势能函数

用相对论有效原子实势 (RECP)和密度泛函 (B3LYP)方法对Pu2 分子的结构进行了优化 ,对较高多重性优化得到两个平衡结构 ,并用Murrell Sorbie函数导出了基态两种结构的势能函数和光谱数据。     

Pu2分子的结构与势能函数

用相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3LYP)方法对Pu2分子的结 构进行了优化,对较高多重性优化得到两个平衡结构,并用Murrell-Sorbie函数导出了基 态两种结构的势能函数和光谱数据。     

F＋H2（v=0,j=0）→HF（v‘,j’）＋H的动力学研究

应用多体项展式理论方法的势能函数和准经典轨线方法对反应Ｆ＋Ｈ２（ｖ＝０，ｊ＝０）→ＨＦ（ｖ’，ｊ‘）＋Ｈ进行了动力学研究，给出了反应截面σｒ与初始相对平动能ＥＴ的关系，还给出了反应产物ＨＦ分子在各振动，转动态的布居数。并研究了初始平动能的选取与提高泛频激光的功率的关系。