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碳硼烷和碳硼炔金属配合物中的金属-碳键具有不同于经典金属-碳键的化学性质.一方面,二十面体碳硼烷独特的电子和空间效应使得碳硼烷金属配合物中的金属-碳键不参与和不饱和分子的反应 另一方面,在一定条件下具有大空间位阻的碳硼笼可以诱导某些碳-碳偶联反应.然而,碳硼炔金属配合物中的金属-碳键能与多种不饱和分子发生反应,其反应模式取决于中心金属离子的电子构型.本文简要总结了我们近期在这方面的研究进展. 相似文献
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过渡金属络合物用于有机合成,由于往往具有一般有机反应所不可比拟的反应选择性(包括区域选择性、立体选择性、对映选择性等)和反应条件温和、能进行催化反应等优点,所以近年来发展迅猛,愈来愈受到人们的重视。其中π-烯丙基过渡金属络合物的反应 相似文献
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《有机化学》2021,(9)
钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应是目前应用最广泛的合成方法之一.它以卤化物和有机硼化物作为原料,可以高效地构建碳碳键.有机硼化物不仅具有转金属活性,而且与其它主族金属有机试剂相比具有化学性质稳定、安全低毒及合成方法多样的特点. Suzuki-Miyaura偶联反应具有反应条件温和、转化高效和底物普适性广等突出优势,是合成化学研究者构建C—C键的优先选择,而且它已在工业合成领域中被广泛应用.Suzuki-Miyaura偶联反应的快速发展与广泛应用离不开机理研究的进步.近三十年里,诸多研究者设计并开展了细致的机理研究,揭示了Suzuki-Miyaura偶联反应中更多的反应规律. Suzuki-Miyaura偶联反应的催化循环由氧化加成、转金属与还原消除三个过程组成,依次综述了各过程相关机理的研究进展,并在最后简单介绍了无过渡金属参与和无碱参与的Suzuki-Miyaura偶联反应. 相似文献
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囊泡双层膜中4,4'4'4'-四(正丙氧基羰基)酞菁钴(Ⅱ)催化分子氧氧化巯基苯的反应 总被引:1,自引:0,他引:1
金属酞菁具有与卟啉及维生素 B12 辅酶相似的结构 ,是具有潜力的金属酶模型 ,以金属酞菁为活性中心的模拟酶的相关研究 ,对酶促反应和仿酶催化功能的应用具有重要意义[1] .Shirai等[2 ] 指出水溶性羧基铁 ( )和钴 ( )酞菁衍生物在水溶液中的催化反应具有酶促反应的动力学特征 .白妮等 [3] 也发现 ,固载于 MCM- 41介孔分子筛孔内的脂溶性金属酞菁在水溶液中具有类似的催化功能 .但目前还没有见到在疏水微环境或有机溶剂中金属酞菁衍生物催化功能的相关报道 .生物膜和酶蛋白提供的疏水微环境对许多酶促反应起着关键作用 [4 ] ,Murakami等… 相似文献
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形成C(sp3)—C(sp3)键的偶联反应在有机合成中具有重要意义.其中,过渡金属参与及催化的还原自偶联反应在对称结构分子合成方面具有独特优势.这类反应操作简便,直接利用易得的有机卤化物作为底物,避免了高活性的有机金属试剂的使用.同时,偶联反应的催化剂一般基于廉价金属,因此具有良好的规模化应用前景.近年来发展的基于光氧化还原催化、离子液体及无机纳米材料的反应体系进一步提升了还原偶联反应的效率及选择性.系统介绍了钴、镍、铜、铑、钛等不同金属参与或催化的还原偶联反应,探讨了近年来发展的光介导还原偶联反应体系,并对还原偶联反应在天然分子及高分子合成方面的应用进行详细介绍. 相似文献
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化学镀镍诱发过程的研究 Ⅰ.金属催化活性的鉴别和反应机理 总被引:3,自引:0,他引:3
某些金属可以自发进行化学镀镍反应,它们称为“催化活性”金属;而另一些金属必须用“催化活性”金属诱发后才能进行化学镀镍反应。本文用测定稳定电位和稳定电位-时间曲线的方法确定:(1)金属的稳定电位可以作为鉴别金属有无“催化活性”的物理量。在80℃的HEDP化学镀镍液中,稳定电位负于-0.6V者有活性,正者则无。(2)诱发反应的有效性可从基体金属的稳定电位-时间曲线看出。(3)化学镀镍层的稳定电位为-0.72V,它本身具有“催化活性”,基体金属沉积上镍磷镀层后即可连续反应,若无此镍磷镀层,“催化金属”脱离接触后,稳定电位迅即回复为基体金属原来的电位。(4)稳定电位正的金属可用稳定电位负的“催化金属”诱发。诱发时两金属必须在溶液中接触或用外接导线连结。诱发HEDP化学镀镍反应必须同时满足基体金属的稳定电位负于-0.60 V和反应温度高于50℃。(5)诱发反应的机理可用两种金属在溶液中形成化学电池来解释。“催化金属”溶解时释放出的电子通过导线或短路电路流向基体金属,使它的稳定电位迅速负移,并使镍配离子和H~ 在它上面放电,析出镍和氢,再进一步促使次亚磷酸钠还原为元素磷,并与镍形成镍磷合金。 相似文献
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以聚芳醚三乙酸氯化铵树枝分子为稳定剂在乙醇水溶液中制备了金属Pt和Pd纳米粒子。通过UV-Vis、IR、TEM和XRD等方法对纳米粒子进行了表征。聚芳醚三乙酸氯化铵树枝分子根部3个乙酸基基团与金属纳米粒子表面原子间具有较强的相互作用,以其为稳定剂制备的Pt和Pd金属纳米粒子在溶胶中及反应过程中均表现出很好的稳定性。以间苯氧基苯甲醛催化加氢反应为模型反应,研究了Pt和Pd金属纳米粒子的催化反应性能。以Pt金属纳米粒子为催化剂,在常压,40 ℃下反应12 h,间苯氧基苯甲醛加氢转化率大于99%,在相同反应条件下Pt金属纳米粒子的催化加氢活性高于Pd金属纳米粒子。 相似文献
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选择性催化加氢产物是重要的化工及精细化工的原料和中间体,因此,该反应具有重要的基础研究意义和实际应用价值,在石油化工和精细化工领域具有广泛的应用。如何在具有多种官能团的反应底物中实现选择性加氢是一个重大挑战。近年来,负载型金属催化剂由于其在选择性加氢反应中的高活性和高选择性而得到了广泛的关注。本文主要综述了近几年负载于不同载体上的金属催化剂对于多种类型选择性加氢反应的催化作用,包括炔烃制烯烃、二烯烃制烯烃、α,β-不饱和醛、酮制α,β-不饱和醇、硝基制氨基等,提出了现阶段负载型金属催化剂催化选择性加氢反应存在的挑战,并对其发展前景进行了展望。 相似文献