欧盟EN12868方法与固相微萃取-气质联用法检测乳胶气球中亚硝胺模拟迁移量

利用欧盟EN12868方法对市售乳胶气球中的8种挥发性亚硝胺及其前体物的模拟迁移量进行了检测,包括N-亚硝基二甲胺(NDMA),N-亚硝基二乙胺(NDEA),N-亚硝基二丙胺(NDPA),N-亚硝基异丙胺(NDiPA),N-亚硝基二丁胺(NDBA),N-亚硝基哌啶(NPIP),N-亚硝基吡咯烷(NPYR),N-亚硝基吗啉(NMOR)。其中NDMA,NDEA和NDBA 3种亚硝胺及其前体物被检出,且均超标。建立了顶空-固相微萃取-气相色谱-质谱法(HS-SPMEGC-MS)快速测定乳胶气球中亚硝胺模拟迁移量的分析方法。样品置于人工唾液40℃浸提1h来模拟气球的使用情况,考察了不同的萃取条件对分离检测的影响,综合评价了4种检测系统的性能。8种亚硝胺的方法检出限为0.26~5.38μg/kg。利用所建方法检测9种市售乳胶气球中亚硝胺的模拟迁移总量为31.37~337.72μg/kg。     

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定蔬菜及水果中15种农药残留量

应用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定蔬菜及水果中15种农药的残留量。样品用顶空-固相微萃取进行前处理。经优化的试验条件:1采用100μm聚二甲基硅氧烷萃取头;2离子浓度:样品匀浆液中含(w)30%氯化钠;3萃取温度为70℃±1℃;4萃取时间为30min。在气相色谱分离中用HP-5MS色谱柱,在质谱分析中采用全扫描和选择离子监测模式。15种农药的质量浓度均在0.05~1.0mg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.02~0.10μg·kg-1之间。以2种果品作基体,在0.05,0.2,0.5mg·kg-1 3个浓度水平进行加标回收试验,测得回收率在71.0%~96.0%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在0.5%~9.8%之间。     

固相微萃取/气相色谱-质谱联用法测定橡胶密封材料中N-亚硝胺

建立了固相微萃取/气相色谱-质谱联用法(SPME/GC-MS)测定橡胶密封材料中N-亚硝基-N-甲基苯胺(NMPh A)、N-亚硝基-N-乙基苯胺(NEPh A)和N-亚硝基二苯基胺(NDPhe A)3种N-亚硝胺化合物含量的方法。样品参考国标GB/T 24153-2009进行预处理后,采用固相微萃取进行提取,对影响固相微萃取效率的纤维涂覆种类、萃取时间、搅拌速度和萃取温度等条件进行优化。在优化条件下,方法的线性范围为5~500μg/L,相关系数(r)均大于0.99,检出限为0.5μg/kg,回收率为77%~92%,相对标准偏差(RSD,n=6)为3.8%~7.7%。     

固相微萃取-气相色谱-质谱法测定橡胶密封圈中8种N-亚硝胺含量

采用固相微萃取-气相色谱-质谱法测定橡胶密封圈中8种N-亚硝胺的含量。按国家标准GB/T 24153-2009进行样品的预处理,然后用二乙烯基苯/聚二甲基硅氧烷萃取头,在30℃和800r·min~(-1)转速的条件下萃取45min。在气相色谱分离中用Agilent 1701色谱柱为固定相;在质谱测定中采用选择离子监测模式。8种N-亚硝胺的线性范围均为0.10~2.0mg·L~(-1),方法的检出限(3S/N)均为0.03mg·kg~(-1)。以空白样品为基体进行加标回收试验,回收率在73.0%~96.1%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.3%~9.7%之间。     

固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定牛奶中9种N-亚硝胺的含量

建立固相萃取-气相色谱-串联质谱法同时测定牛奶中9种N-亚硝胺的分析方法.在10.0 g牛奶样品中加入10 mL乙腈提取9种N-亚硝胺,Captiva EMR-Lipid固相萃取小柱净化提取液,低温微流氮吹浓缩净化液,气相色谱-串联质谱仪采用多反应监测(MRM)模式测定,内标法进行定量.9种N-亚硝胺的线性范围均为0....     

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定苦杏仁中苦杏仁苷含量

采用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法对苦杏仁中苦杏仁苷进行了测定。0.1g苦杏仁样品及4mol·L~(-1)硫酸4mL置于25mL顶空瓶中,于沸水浴水解15min。PDMS/DVB萃取头顶空萃取20min,萃取头于气相色谱进样口解析1 min。采用HP-5MS色谱柱在程序升温条件下进行分离。用氦气为载气,流量为1.0mL·min~(-1),质谱分析中采用电子轰击电离源(230℃,70 eV),并在40～600amu质量数范围内进行全扫描。结果表明:方法在100μg·g~(-1)以内呈线性。采用此法对市售苦杏仁中苦杏仁苷含量测定结果为60.43μg·g~(-1),与分光光度法结果相符。样品5次测定结果相对标准偏差为1.8%;60μg·g~(-1)及20μg·g~(-1)两个水平添加回收率均在90%以上。     

气相色谱-串联质谱法测定动物性食品中的9种N-亚硝胺类化合物

称取样品10.00g,加入100μL由N-二甲基亚硝胺-d6和N-亚硝基二丙胺-d14组成的混合内标溶液(1.00mg·L~(-1)),加入20mL乙腈,涡旋1min,于-20℃冷冻20min,再加入萃取盐(4g硫酸镁、1g氯化钠),迅速振荡30s,以8 000r·min~(-1)在0℃离心10min,取上清液加入10mL乙腈饱和的正己烷,涡旋1min,以6 000r·min~(-1)在0℃离心3min,去除正己烷层,加入净化填料(50mg N-丙基乙二胺、150mg封端十六烷基键合硅胶、900mg Na2SO_4),涡旋1min,以8 000r·min~(-1)在0℃离心5min,取上清液用氮吹浓缩(不吹干),用乙腈定容至1.0mL,采用气相色谱-串联质谱法测定其中的9种N-亚硝胺类化合物。色谱分析中选用VF-WAXms色谱柱(0.25mm×30m,0.25μm),质谱中选择电子轰击离子源和多反应监测模式。9种N-亚硝胺类化合物的质量浓度在5.0～150μg·L~(-1)内与其峰面积呈线性关系,检出限为0.1μg·kg~(-1),测定下限为0.5μg·kg~(-1)。加标回收率在89.0%～117%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.6%～8.0%之间。     

固相萃取-在线凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱法测定豆芽中53种农药残留量

采用固相萃取-在线凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱法测定豆芽中53种农药残留量。豆芽样品以乙酸-乙腈(1+99)混合液提取,固相萃取小柱净化,采用在线凝胶渗透色谱-气相色谱分离,在质谱分析中采用选择离子监测模式。53种农药的质量浓度均在0.01~1.0mg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限在0.1~6.0μg·kg-1之间。在20,50,100μg·kg-1等3个浓度水平进行加标回收试验,回收率在72.3%~104%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.6%~6.6%之间。     

固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定乳胶儿童用品中15种N-亚硝胺及其前体物的迁移量

建立了同时测定乳胶儿童用品中15种N-亚硝胺及其前体物迁移量的固相萃取-气相色谱-串联质谱(SPEGC-MS/MS)分析方法。以人工唾液作为迁移模拟物,以Chromabond Easy固相萃取柱(填料的主要成分是极性修饰的聚乙烯-二乙烯基苯共聚物)对迁移液中的N-亚硝胺分析物进行净化,采用HP-5 MS UI色谱柱分离,MS/MS在多反应监测模式下进行定性及定量分析。15种N-亚硝胺在5~2 000μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数均大于0.998;方法定量限(S/N=10)为0.625~12.50μg/kg,低于欧盟2 009/48/EC指令的限量要求。在低、中、高3个添加水平的回收率为53.8%~116.2%、52.7%~105.1%和49.5%~102.9%;日内精密度分别为1.3%~14.0%(n=6),日间精密度为1.6%~7.6%(n=4)。采用本方法对婴儿奶嘴样品和气球样品进行了测定,其中4件奶嘴和7件气球样品中检出亚硝胺及其前体物,奶嘴和气球中N-亚硝胺的总检出含量分别为0.049 9~0.126mg/kg和0.515~41.2 mg/kg;N-亚硝胺前体物总检出量分别为0.026 4~0.030 0 mg/kg和0.187~12.5mg/kg。     

气球中N-亚硝胺及其前体物迁移量的测定与NDMA的儿童致癌暴露风险分析

用Sep-Pak AC2串联Dry cartridges固相萃取小柱对气球中的7种挥发性N-亚硝胺进行分离净化,并用气相色谱-串联质谱法对其进行定性与定量分析。方法对气球中N-亚硝胺及其前体物的检出限分别为1.25μg/kg和5.00μg/kg。对空白样品进行添加量为2.5μg/kg的加标回收实验,回收率为85%～103%,RSDs(n=3)≤4.6%。分析的气球样品中,N-亚硝基二甲胺(NDMA)及其前体物的检出频率最高;其次是N-亚硝基二乙胺(NDEA)及其前体物;N-亚硝基吗啉(NMOR)、N-亚硝基二丙胺(NDPA)和N-亚硝基哌啶(NPIP)及其前体物均未检出;7种N-亚硝胺及其前体物的总迁移量分别为0.036～0.964 mg/kg和0.259～8.436 mg/kg。6个月～4岁儿童通过口直接接触单个气球样品造成的NDMA的暴露量集中在0.010～0.030mg/kg体重,具有潜在的致癌暴露风险。     

啤酒中N-亚硝胺的SPME-GC-MS分析

研究了固相微萃取-气相色谱-质谱(SPME—GC—MS)联用方法检测啤酒中的N-亚硝基二乙胺(NDEA)、N-亚硝基吡咯烷(NPYR)、N-亚硝基二丁胺(NDBA)，采用聚二甲基硅氧烷／二乙烯苯(PDMS／DVB)萃取头，对影响固相微萃取效率的萃取时间、搅拌速度以及萃取方式等进行了优化，在优化实验条件下，方法的线性范围在12．5～250μg／L之间，相关系数r为0．9971～0．9995，检出限分别为NDEA4．50μg／L，NPYR8．99μg／L，NDBA2．27μg／L，NDBA回收率为86％～96％，相对标准偏差6．296～8．996，该法简化了前处理步骤，快速、方便．结果满意。     

气相色谱-质谱联用法测定卷烟主流烟气中烟草特有亚硝胺

研究了用气相色谱-质谱联用法,用选择离子监测技术测定卷烟主流烟气中烟草特有亚硝胺N'-亚硝基去甲基烟碱(NNN)和4-(N-亚硝基甲氨基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(NNK).在标准吸烟条件下,将烟气粒相物收集在剑桥滤片上,用柠檬酸-磷酸盐缓冲液和环己烷对粒相物共提取,提取液相继用碱性氧化铝层析柱和固相萃取法进一步纯化.选用选择离子监测技术对亚硝胺定性和定量.在进样量2μL时,方法检出限为9.83μg·L-1(NNN)和16.92 μg·L-1(NNK),线性范围0.1～5.0 mg·L-1,相关系数分别为0.998,0.996,回收率分别为91.0%,94.8%.     

分散固相萃取-同位素稀释-气相色谱-质谱法测定酱油中5种N-亚硝胺

应用分散固相萃取技术和同位素稀释技术,结合气相色谱-质谱仪(GC-MS),建立了同时测定酱油中5种挥发性N-亚硝胺(NAs)的分析方法。酱油样品采用乙酸乙酯提取,提取液经缓慢氮吹浓缩后,分散固相萃取净化,INNOWAX极性毛细管色谱柱分离,GC-MS选择离子扫描(SIM)模式分段检测,同位素内标法定量。方法学评价表明,5种NAs在质量浓度2.0~200μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998;方法检出限为0.5~1.0μg/kg,定量限为1.5~3.0μg/kg;阴性酱油样品中3个添加水平的平均回收率为81.2%~115%,相对标准偏差(RSD)为3.0%~7.8%。方法应用于38个酱油样品的检测结果显示,有5个样品检出N-亚硝基哌啶(NPIP)。     

气相色谱-质谱联用法测定腌制水产品中的挥发性N-亚硝胺类化合物

建立了气相色谱-质谱(GC-MS)快速测定腌制水产品中挥发性N-亚硝胺含量的分析方法。采用GC-MS测定了N-二甲基亚硝胺(NDMA)、N-二乙基亚硝胺(NDEA)、N-二丙基亚硝胺(NDPA)、N-亚硝基吡咯烷(NPYR)、N-亚硝基哌啶(NPIP)、N-二丁基亚硝胺(NDBA)6种化合物,考察了样品不同提取方法、不同固相萃取小柱、不同色谱柱对分离检测的影响。结果显示: 在10～1000 μg/L范围内,线性相关系数可达0.9998以上;重现性良好,相对标准偏差小于8%;回收率可达79%～105%;灵敏度高,检出限低,除NDPA为0.03 μg/kg外,其他5种N-亚硝胺为0.05 μg/kg。该方法前处理快速简捷,易于操作,适用于腌制水产品中N-亚硝胺残留量的检测工作。     

水蒸气蒸馏-活性炭柱固相萃取/GC-MS/MS法测定火腿中8种N-亚硝胺

建立了水蒸气蒸馏提取,活性炭柱固相萃取,气相色谱-串联质谱(GCM S/M S)检测火腿中8种N-亚硝胺的新方法。样品经水蒸气蒸馏提取,馏出液经Sep-Pak AC-2活性炭柱固相萃取进行净化与富集,二氯甲烷洗脱,以多重反应监测(MRM)方式进行GC-MS/MS检测。在考察的浓度范围内(1~400 ng/m L)方法线性良好,R20.9995,除N-二甲基亚硝胺(NDM A)和N-亚硝基甲乙胺(NMEA)检出限≤0.1 ng/g外,其它分析物的检出限为≤0.04 ng/g;在0.3,3和10μg/kg 3个水平的添加回收率为78.7%~118.2%,除N-亚硝基吗啉(NM OR)回收率略低,为45.2%~58.2%,相对标准偏差为2.5%~21%。应用该方法对市售的4种火腿进行检测,结果表明NDMA和N-亚硝基吡咯烷(NPYR)是主要的挥发性N-亚硝胺,含量分别为0.30 ng/g和0.56~0.99 ng/g,N-二乙基亚硝胺(NDEA)、NMOR和N-二丁基亚硝胺(NDBA)均有检出,但含量低于定量限,NM EA、N-二丙基亚硝胺(NDPA)和N-亚硝基哌啶(NPIP)未检出。     

顶空固相微萃取/气相色谱-质谱法测定液态化妆品中8种增塑剂

建立了顶空固相微萃取(HS-SPME)/气相色谱-质谱(GC-MS)同时测定液态化妆品中8种邻苯二甲酸酯类增塑剂(PAEs)的分析方法,并对萃取涂层、萃取温度、搅拌速率、盐浓度等参数进行了优化。最终采用65μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(PDMS/DVB)固相微萃取纤维头,调节待萃取液盐浓度为360 g.L-1,在搅拌速率600 r/min及萃取温度90℃条件下萃取60 min,在250℃进样口解吸4 min后供GC-MS分析。结果表明,该方法对除邻苯二甲酸二苯酯(DPhP)外的7种目标化合物的线性范围为10～2 000μg.kg-1,检出限为0.7～13.6μg.kg-1,回收率为83%～97%,相对标准偏差(RSD)为2.5%～10.0%;由于DPhP在萃取涂层上的保留较弱,其回收率为70%,检出限为75μg.kg-1,RSD为13.9%。该方法能很好地富集基体中的目标化合物,满足液态化妆品中多种PAEs的分析要求。     

气相色谱-串联质谱法测定无烟气烟草中N,N-二甲基亚硝胺

提出了气相色谱-串联质谱法测定无烟气烟草中N,N-二甲基亚硝胺的方法。无烟气烟草样品(0.500g)用二氯甲烷10mL超声萃取,上清液用硅固相萃取柱净化。在气相色谱分离中用DB-WAX石英毛细管色谱柱为固定相,在质谱分析中采用多反应监测模式。采用内标法定量。N,N-二甲基亚硝胺的线性范围为0.2~10μg·L~(-1),方法的检出限(3s)为0.018ng·g~(-1),测定下限(10s)为0.060ng·g~(-1)。在3,6,10ng等3个浓度水平进行加标回收试验,回收率为94.7%~101%,测定值的相对标准偏差(n=5)为2.8%~6.8%。     

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定饮用水源水中1,3,5-三氯苯

采用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法对饮用水源水中1,3,5-三氯苯进行了测定。以1,2-二氯苯-d4为内标,用PDMS萃取头顶空萃取20min,萃取头于气相色谱进样口解析5min。采用DB-624色谱柱在程序升温条件下进行分离,质谱分析中采用电子轰击离子源(230℃,70eV)及选择离子监测模式测定。结果表明:1,3,5-三氯苯在0.100～2.50μg.L-1范围内呈线性,检出限(3S/N)为0.019μg.L-1。方法用于河流及水库水中的1,3,5-三氯苯的测定,加标回收率在91.5%～126.0%之间。     

气相色谱-火焰光度法测定水产品中敌敌畏残留

本文建立了快速、准确测定水产品中敌敌畏残留量的气相色谱-火焰光度检测法(GC-FPD)。样品经过乙腈涡旋振荡-固液萃取,乙腈和饱和正己烷组成的溶液中去除类脂,乙酸乙酯反萃取净化,定容后采用气相色谱分析。结果显示,在敌敌畏浓度为0~1.0μg·mL-1范围内,色谱峰的峰高与其浓度线性关系良好,相关系数(r2)为0.9996;在添加水平分别为2、4、20μg·kg-1的草鱼、虾和鳖空白肌肉组织样品中,加标回收率在87.9%~95.6%之间,相对标准偏差低于8%,检测限和定量限分别为0.6μg·kg-1和1.8μg·kg-1。     

正交试验优化-顶空固相微萃取-气相色谱-串联质谱法测定水中戊二醛

建立了顶空固相微萃取-气相色谱-串联质谱测定水中戊二醛的方法。设计5因素4水平完整的正交试验,通过极差分析获得顶空固相微萃取优化条件。10 mL,pH 1的水样加入6 g NaCl,经非极性PDM S,100μm纤维头于75℃萃取25 min,210℃解析进样0.2 min。采用VF-5(60 m×0.25 mm×0.25μm)色谱柱程序升温分离,选择多反应监测(M RM)模式采集质谱信息。以m/z 82/54为定量离子,以m/z 82/39为定性离子,外标法定量。结果表明,戊二醛质量浓度在0.02~0.6 mg/L范围内线性良好,相关系数(r)>0.9996,方法检出限7μg/L,定量限20μg/L。低(0.04 mg/L)、中(0.1 mg/L)、高(0.4 mg/L)3个水平加标回收率为87.4%~103.7%,相对标准偏差(RSD)<6%。方法适用于测定水中的戊二醛。