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合成了异硫氰酸镧环丁砜配合物[La(N(CS)_3·3TMSO_2],并进行了热分解非等温动力学研究。运用Achar法与Coats-Redfern法对非等温动力学数据进行分析,推断该热分解为二级反应,其动力学方程为da/dt=Ae~(2/RT)·(1-a)~2,动力学补偿效应表达式为InA=0.218E-0.637。 相似文献
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由于钢作为活性配位中心离子,存在干具有生物功能的蛋白质大分子中,近年来钢的配位化学受到广泛关注.普遍认为,咪唤基在铜蛋白的配位化学中起重要作用*,开展钢与具咪陵基配体所形成配合物的研究,有助于揭示钢在蛋白质中的生物化学功能及其与咪哩基等其它基团相互键合作用的本质.我们曾报导了四种新型具苯并咪吐基双核CIJ()配合物:[CllZ’(OCTB)flC104h·1.SHZO川,[Cll。’(NMOCTB)]·(CIO。)。·H。O(2),[Cll。’(NBUOCTB)](CIO。)z切,[Cll。’(NBOCTB)]·(CIO4h·H。O(4)的合… 相似文献
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Thermal decomposition process of four benzimidazolyl-containing dicopper(Ⅰ) complexes: [Cu2(OCTB)](ClO4)2•1.5H2O(1), [Cu2 (NMOCTB)](ClO4)2•H2O(2), [Cu2(NBUOCTB)](ClO4)2(3), [Cu2(NBOCTB)](ClO4)2•H2O(4) and their kinetics were studied under the non-isothermal conditions by TG-DTG techniques. The non-isothermal kinetic data were analyzed by means of Achar and Coats-Redfern method respectively. The kinetic equation for the second step of the decomposition of complex (1) can be expressed as: dα/dt=A•exp(-E/RT) •(1-α), the mechanism of this reaction corresponds to "Coring and Growth" with n=1; while for the first step of complex (3) decomposition, dα/dt=A•exp(-E/RT)• (1-α)2, which corresponds to the mechanism of "the second-order chemical reaction". 相似文献
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用单一非等温DSC曲线确定2,6-二硝基苯酚热分解反应的最可几机理函数和动力学参数 总被引:1,自引:0,他引:1
本文用自行设计加工的耐压不锈钢密封池在CDR-1型差动热分析仪上测得的一条DSC曲线, 利用计算非等温动力学的积分方程和微分方程拟合四组实验数据, 逻辑选择确定2,6-二硝基苯酚在分解深度为0.007-0.66范围内的热分解反应的最可几数学模式为F(α)=α。用放热速率方程算得其热分解反应的级数为零, 其表观活化能、指前因子的测量真值分别为134±9 k Jmol~(-1)、10~(9.17±0.77)S~(-1)。积分方程逻辑选择求得的表观活化能和指前因子的测量真值相应为133±8 kJmol~(-1)和10~(9.01±0.79)S~(-1)。微分方程逻辑选择求得的表观活化能和指前因子的测量真值相应为134±8 kJmol~(-1)和10~(9.10±0.63)S~(-1)。三者吻合良好。 相似文献
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烟酰胺铬(Ⅲ)配合物的合成及其热分解脱水非等温动力学研究 总被引:3,自引:0,他引:3
本文合成了铬(Ⅲ)的一个新的双核配合物Cr2(Nica)4Cl5(OH)(H2O)6(Nica表示烟酰胺.通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、热重.对该配合物进行了表征,表明烟酰胺以吡啶氮与铬(Ⅲ)配位.文章对该配合物进行了热分解脱水非等温动力学研究,运用Achar法与Coats—Redfern法,推断出该热分解脱水反应为二级反应.其动力学方程为dα/dt=Ac(-E/RT)(1-α)2,动力学补偿效应表达式为InA=0.2992E-10.5682. 相似文献
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三烟酰胺铬(Ⅲ)配合物的合成及其热分解非等温动力学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了铬 ( )的一个新配合物 Cr(Nica) 3 (H2 O) 3 (NO3 ) 3 ·H2 O(Nica表示烟酰胺 ) ,并对其进行了热分解非等温动力学研究。通过摩尔电导、紫外可见光谱、红外光谱、X-射线粉末衍射等 ,对其结构进行了表征。运用 Achar法与 Coats- Redfern法 ,对非等温动力学数据进行分析 ,推断第二步热分解反应按动力学方程 dα/ dt=Ae-ERT· 32 (1 α) 23 [(1 α) 1 3 - 1 ] -1进行 ,同时给出了热力学补偿效应表达式。 相似文献
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Fourier-transform infrared emission spectroscopy was used to study the dehydroxylation behavior of the thermal decomposition of dickite from Chenxi, Hunan Province, China. Dehydroxylation of dickite was followed by a loss of intensity of the 3620.73, 3695.34 cm-1 OH-stretching bands and 916.06, 1009.33 cm-1 OH bending bands. The thermal decomposition was investigated by thermogravimetric analysis (TGA). A good agreement is found with TG curves of dickite and the mass loss is 13.7% (close to the theoretical value). The non-isothermal kinetics of the thermal decomposition of dickite was studied in TG-DTG curves over the temperature range from 298 K to 1123 K by thermogravimetry and differential thermal analysis in air. Mathematical analysis of TG-DTG data using the integral methods (Coats-Redfern equation, HM equation, MKN equation) and differential method (Achar equation) shows that the thermal decomposition of dickite accords F2 mechanism. The kinetic parameters such as the activation energy (E=131.62 kJ/mol), pre-exponential factor (A=108.30 s-1) and reaction order (n=2.1) are reported. The Ozawa method was used to analyse the activation energy of the same sample at different heating rate and gave 133.07 kJ/mol. The kinetic parameters calculated from different equation are rather close to each other. 相似文献
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本文利用非等温DSC曲线对十二种镧系元素异硫氰酸盐与苄胺形成的配合物Ln(NCS)_2.4C_6H_5CH_2NH_2(Ln=La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb)进行了非等温动力学研究,并运用积分法和微分法进行了分析,推断了它们的热分解反应机理函数,当Ln=La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd时,配合物的热分解动力学方程式da/dt=A·e~(-E/RT·3)(1-α)~(2/3);当Ln=Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb时,则为dα/dt=A·e~(-E/RT·)(1-α),呈现“钆断”现象.此外还得到了该系列配合物的热分解反应动力学补偿效应表达式. 相似文献
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迪开石热分解及重结晶的非等温动力学 总被引:1,自引:0,他引:1
采用热分析(TG-DTG-DSC)和X射线衍射(XRD)技术研究了福州迪开石在动态空气气氛条件下的热分解及重结晶过程, 利用TG和DSC数据分别对迪开石的热分解和重结晶过程进行动力学分析. 由Friedman法求得热分解过程的表观活化能, 以此为初始值, 通过非线性回归法拟合得到了热分解过程最可能的反应机理和动力学参数; 将迭代的等转化率法和最小偏差法相结合计算得到了高温下迪开石重结晶过程最可能的反应机理和动力学参数. 研究结果表明, 迪开石在450~750 ℃内发生热分解, 脱去2个水分子, 生成无定形的准迪开石, 此过程为两步连串反应, 第一步为随机成核和随后生长机理An, 第二步为自催化反应机理CnC; 在975~1050 ℃内, 准迪开石重结晶转化为莫来石, 此过程对应的反应机理为An. 相似文献
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测定高聚物动力学结晶能力的非等温DSC方法 总被引:5,自引:0,他引:5
研究了从非等温DSC结晶曲线计算高聚物动力学结晶能力的方法.从高聚物非等温结晶动力学微分方程出发导出了计算高聚物动力学结晶能力的新方程.以含有不同催化剂的聚对苯二甲酸乙二酯为例,对其结晶进行了测试与计算.发现合理地选定最快结晶速率温度是计算动力学结晶能力的关键.本方法所得动力学结晶能力能正确反映高聚物的整体结晶信息 相似文献
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