乙醛与亚硫酸氢钠加成实验的研究

亲核加成活性较高的醛、酮与饱和亚硫酸氢钠溶液反应的普遍现象是生成白色沉淀并放热,但亲核加成活性很高的乙醛却是一个例外,部分有机化学实验教材编者却不甚了解这个例外。本文揭示了存在这个例外的主要原因,提出了乙醛与亚硫酸氢钠加成实验的改进方案。     

关于4-苯基-2-丁酮与饱和亚硫酸氢钠加成反应的探讨

亚硫酸氢钠与醛酮的加成是比较经典的反应 ,但在与 4 苯基 2 丁酮的反应中 ,传统的实验反应条件并不一定是最佳选择     

含氧有机物性质及鉴定实验的两点探讨

醛酮可以和亲核试剂发生亲核加成反应,醛酮的结构不同,加成的活性也不同。一般说来醛的活性大于酮,脂肪族醛酮的活性大于芳香族,且随着空间位阻的增大和碳正电性的降低而变差。由于醛酮与饱和NaHSO3溶液的加成反应产物不溶于反应体系而析出,易于观察,常利用这个反应通过比较沉淀析出的先后来判断醛酮底物的反应活性[1,2]。此外,现行很多实验教材[1,3]都利用斐林(Fehling)试剂来区分脂肪醛和芳香醛,这些教材普遍认为,前者能生成正性结果即砖红色Cu2O沉淀而后者不反应。但笔者在实践过程中发现,这两个问题值得探讨。1丙酮与饱和NaHSO3溶…     

Tollens试剂与银镜反应探讨

Tollens 试剂即硝酸银的氨水溶液,是一种比较弱的氧化剂,能与醛发生银镜反应,而不能与酮反应,因此常用于醛和酮的鉴别。目前国内通用的有机化学实验教材中关于 Tollens 试剂的配制多是采用加入氢氧化钠溶液的方法,但是按照此法配制的 Tollens 试剂进行银镜反应,有时实验效果并不理想,除了醛能发生反应以外,酮以及很多其它化合物也呈正性反应,不能用于区别醛和酮。针对这一问题,我们进行了一些实验与探讨,发现加碱的 Tollens 试剂进行空     

分子极化效应指数与脂肪族醛酮的沸点

建立物质的定量结构—活性相关性(QSAR)和定量结构—性质相关性(QSPR)的研究一直受到化学工作者的关注。用拓扑指数研究饱和烃的各种物理化学性质已经有大量报道1 4。本文讨论了分子极化效应指数[5]与脂肪族醛酮沸点的关系,力求寻找到一个适用范围广,并且具有分子结构特征的计算脂肪族醛酮沸点的计算公式。1　分子结构参数的确定脂肪族醛酮分子中羰基的存在,使相同碳原子数的醛酮沸点比烷烃升高很多。我们以醛酮分子中的烷基极化效应指数(PEI)的差值(ΔPEI)[6]来表示羰基位置对醛酮沸点的影响:ΔPEI=PEIB,N-PEInrm,N(1)式中,…     

关于亚硫酸氢钠胡椒酮结构式的研讨

亚硫酸氢钠胡椒酮是由芸香草[Cymbopogon dis-tans(Nees.)A.Camus]的茎叶经水蒸气蒸馏而得挥发油,再经亚硫酸氢钠与挥发油中胡椒酮(Ⅰ)加成反应提取后浓缩制得的水溶性白色鳞片状结晶。自1969年以来由我区绵阳制药厂生产和制成片剂,用以治疗支气管哮喘和慢性支气管炎。关于纯亚硫酸氢钠胡椒酮的理化性状和结构式未见报导,仅见应用亚硫酸氢钠法测定和分离挥发油中胡椒酮。以往我所根据碱解后用酸回滴定和碱解后碘量法测定含量计算,亚硫酸氢钠与胡椒酮的克分子数比接近1:1,故其可能的结构式为Ⅱ或Ⅲ,     

HY分子筛催化1,3-苯并二噁茂烷类化合物合成的研究

研究了HY分子筛催化邻苯二酚与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛、二苯甲酮等十余种醛(酮)的缩合反应。考察了反应时间、酚与醛(酮)的配比、HY分子筛用量等因素对酚与醛(酮)反应的影响。实验发现,当邻苯二酚与醛(酮)摩尔比为1∶1.0、催化剂用量为每mol邻苯二酚2.5g、反应4h,选择性一般在97%以上,醛(酮)的转化率一般在57%以上,表明HY分子筛对邻苯二酚与醛(酮)的反应有较好的催化性能。     

HY分子筛催化1,3-苯并二(噁)茂烷类化合物合成的研究

研究了HY分子筛催化邻苯二酚与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛、二苯甲酮等十余种醛（酮）的缩合反应.考察了反应时间、酚与醛（酮）的配比、HY分子筛用量等因素对酚与醛（酮）反应的影响.实验发现,当邻苯二酚与醛（酮）摩尔比为1：1.0、催化剂用量为每mol邻苯二酚2.5g、反应4h,选择性一般在97%以上,醛（酮）的转化率一般在57%以上,表明HY分子筛对邻苯二酚与醛（酮）的反应有较好的催化性能.     

2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸作为硫醇替代试剂在缩硫醛/酮化反应中的应用

探讨了以2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸作为硫醇替代试剂,乙醇作溶剂的缩硫醛/酮化反应.实验结果表明,该硫醇替代试剂能与各类醛、酮化合物快速、顺利地进行缩硫醛/酮化反应,以较高的产率生成相应的1,3-二噻烷类化合物.同时,该缩硫醛/酮化反应对不同的醛、酮化合物具有较高的化学选择性.     

2,4-二硝基苯肼与非醛、酮化合物反应的探讨

2,4-二硝基苯肼是重要的羰基试剂,可以与醛、酮和酮酸发生反应,生成黄色或红色固体.但是,我们通过大量的实验,发现有些非醛、酮化合物也能与2,4-二硝基苯肼发生反应,生成黄色或砖红色固体.因此,在与2,4-二硝基苯肼发生反应时,得到阳性结果的,不一定是醛、酮,而得到阴性结果的肯定不是醛、酮.对于这类问题,在有机化学教学中应该引起重视,特别是讨论醛、酮检验方法时,要给予适当的解释.