负载型镍催化剂的抗积炭性能

初步研究负载型镍催化剂在ＣＨ４与ＣＯ２转化制合成气中的抗积炭性能。实验结果表明，ＭｇＯ，Ｌａ２Ｏ３的添加可改善ＮｉＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的抗积炭性能和稳定性。催化剂表面ＣＯ的歧化反应是导致积炭的原因之一。     

Pd／CeO2γ—Al2O3上表面氧物种脱附及其对甲醇氧化活性…

采用ＴＰＳＲ－ＭＳ及ＴＰＤ－ＭＳ技术研究了Ｐｄ／ＣｅＯ２－γ－Ａｌ２Ｏ３体系催化剂上表面氧物种脱附－恢复和甲醇表面反应性能，并以甲醇氧化反应为探针考察了催化剂在不同气氛下的氧化活性。     

相转移催化合成1—O—酰基—2,3,4,6—四—O—乙酰基—β—D—吡喃型葡萄糖…

本文报道了在相转移催化剂三乙基苄基氯化铵存在下，２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型葡萄糖和２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型半乳糖与苯甲酸衍生物、呋喃甲酸反应，合成了糖酯。经元素分析，ＩＲ．＾１Ｈ－ＮＭＲ，＾１３Ｃ－ＮＭＲ，ＭＳ谱确证了其中８个未知物的结构，产物具有高度的立体选择性，并皆被证实为β－端基异构体。     

La0.33Ca0.67MnO3钙钛矿中的电荷有序

Ｌａ_（０．３３）Ｃａ_（０．６７）ＭｎＯ_３钙钛矿中电荷有序的结构模型是当前凝聚态物理学研究热点之一,前人的工作在这方面有很大的分歧．本文用透射电子显微术证实了横向位移的Ｗｉｇｎｅｒ晶体模型,否定了纵向位移的双条带（ｂｉ－ｓｔｒｉｐｅ）模型．在电荷有序的Ｌａ_（０．３３）Ｃａ_（０．６７）ＭｎＯ_３中发现了非公度调制和在电荷有序过程中生成的位移矢量为ａｃｏ／３的反相畴．     

TiO2调变对催化剂MoO3／γ—Al2O3催化性能的影响

采用气相流动吸附法制ＴｉＯ２／γ－Ａｌ２Ｏ３复合载体，浸渍法担载一定量ＭｏＯ３。用ＸＲＤ，ＴＰＲ方法考察ＭｏＯ３的分散状态，中压固定床反应装置测定催化剂的噻吩加氢脱硫和环己烯加氢活性，结果表明，ＴｉＯ２的加入能减弱ＭｏＯ３与γ－Ａｌ２Ｏ３间的相互作用，促进ＭｏＯ３的还原，提高催化剂的加氢脱硫活性。     

相转移催化合成1－O一酰基－2，3，4，6－四－O－乙酰基－β－D－吡喃型葡萄糖和1－O－酰基－2，3，4，6－四－O－乙酰基－β－D－吡喃型半乳糖

本文报道了在相转移催化剂三乙基苄基氯化铵存在下，２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型葡萄糖和２．３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型半乳糖与苯甲酸衍生物、呋喃甲酸反应，合成了糖酯．经元素分析，ＩＲ．１Ｈ－ＮＭＲ，１３Ｃ－ＮＭＲ．ＭＳ谱确证了其中８个未知物的结构，产物具有高度的立体选择性，并皆被证实为β－端基异构体．     

Cp_2ZrCl_2/BF_3/SiO_2-MAO催化体系用于乙烯聚合的研究

报道了Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＢＦ３／ＳｉＯ２－ＭＡＯ催化体系的制备．发现在２５ｍＬ甲苯中加入Ｃｐ２ＺｒＣｌ２的量从６８．７ｍｍｏｌ增加到２７４．６ｍｍｏｌ,Ｚｒ在ＢＦ３／ＳｉＯ２上的负载量也随之从每克ＳｉＯ２中含有２０．４ｍｍｏｌ增加到４２．８ｍｍｏｌ．用该催化体系催化乙烯聚合结果表明,在相同Ａｌ／Ｚｒ比条件下,Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＢＦ３／ＳｉＯ２－ＭＡＯⅡ活性最高．同时提出了制备反应的机理．     

Pd／CeO_2－γ－Al_2O_3上表面氧物种脱附及其对甲醇氧化活性的影响

采用ＴＰＳＲ－ＭＳ及ＴＰＤ－ＭＳ技术研究了Ｐｄ／ＣｅＯ２－γＡｌ２Ｏ３体系催化剂上表面氧物种脱附－恢复和甲醇表面反应性能，并以甲醇氧化反应为探针考察了催化剂在不同气氛下的氧化活性．结果表明，ＣｅＯ２对γ－Ａｌ２Ｏ３载体的改性，有利于钯催化剂上表面氧物种的脱附和氧化再恢复，从而促进Ｐｄ／ＣｅＯ２－γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对甲醇的完全氧化．甲醇在催化剂表面的程脱过程中均产生选择性氧化产物甲醛、甲酸、ＣＯ和ＣＯ２，ＣｅＯ２的存在有利于甲醇的脱附及深度氧化，选择性氧化产物的脱附量明显减少，并发现ＣＯ２的脱附量及峰温次序与对甲醇的氧化活性一致．     

CeCl3—SrCl2—LiCl三元体系相图的研究

借助于ＤＴＡ了ＣｅＣｌ３－ＳｒＣｌ２－ＬｉＣｌ三元体系相图。发现它属简单低共熔型，有对应于ＣｅＣｌ３，ＳｒＣｌ的三个一次结晶面，三条二次结晶线和一个三元低共熔点Ｅ（４１．０ｗｔ％ＣｅＣＬ３，３２．０ｗｔ％ＳｒＣｌ２，２７．０ｗｔ％ＬｉＣｌ；４３２℃）。     

微柱在线预富集FI-ICP-AES测定痕量La和Gd

以ＤＣＢ－偶氮胂（全名为３－（２－胂酸基苯偶氮）－６－（２，６－二氯－４－溴）－４，５－二羟基－２，７萘二磺酸）为衍生化试剂，使之负载于碳硅凝胶上，并以此填充微柱．在优化的实验条件下，于ｐＨ４．０的ＮＨ３·Ｈ２Ｏ／ＨＣＯＯＨ缓冲介质中实现了Ｌａ３＋、Ｇａ３＋的在线富集分离和ＩＣＰ－ＡＥＳ测定．对影响在线预富集的各种因素进行了考察；方法的富集倍数为１０倍，检出限为μｇ·Ｌ－１级，分析速度为８次／ｈ．此法用于生物标准试样分析，结果满意     

Sr2FeMoO6庞磁电阻陶瓷材料的微结构分析

研究了在钙钛矿结构 Sr2 Fe Mo O6 陶瓷中存在的多种不同的有序晶格结构 .如 Fe- Mo离子在简单钙钛矿结构 ABO3中的 B位无序分布 ;Fe- Mo B位空间排列的 Na Cl型有序分布的钙钛矿结构及在 c轴方向具有 3倍简单钙钛矿结构周期的层状超结构等 .结果表明 ,通过正确选择 Sr2 Fe Mo O6 陶瓷材料的微结构 ,可望大大提高其磁电阻性能     

PMNT热释电陶瓷材料的制备及性能研究

用软化学法合成了驰豫型复合钙钛矿结构铁电PMNT粉体,并将制备好的粉体压制成圆片状后放入硅碳棒炉中,于1150℃下烧结成致密热释电陶瓷材料．然后用x射线粉末衍射对合成材料进行物相分析,并用扫描电镜观察了晶粒形貌特征．结果表明：烧结后的陶瓷具有很好的致密性和热释电性,其中,0．67PMN．0．33PT组分热释电陶瓷的热释电系数为4．5×10^-4C·m^-2．K^-1,探测优值Fd为3．9×10^-5Pa^-1/2。     

NaAlCl_4/ZSM-5分子筛催化剂的改性研究——对有机硅单体一甲和三甲歧化反应的影响

前期工作表明NaAlCl4/ZSM-5分子筛有较好的催化一甲基硅烷和三甲基硅烷制备二甲基硅烷活性.本文通过浸渍法制备了一系列的用La(NO3)3改性及Sr(NO3)2改性的NaAlCl4/ZSM-5分子筛催化剂.结果表明La(NO3)3的加入对反应活性有一定程度的提高,当加入La(NO3)3的量为5%时,二甲产率最高,为68.24%.当加入Sr(NO3)2的量为3%时的效果最好,二甲含量为77.63%.采用IR表征的结果与实验结果比较吻合.用量子化学计算对所得结果进行了理论解释.     

珠江口沉积物主元素的组成分布特征及其地化意义

根据1999年夏季采集的沉积物样品，采用X射线荧光法对珠江口沉积物中10种主元素质量分数进行了分析，与长江口和黄河口相比，珠江口沉积物Al、Fe等元素质量分数高，Ca、P等元素质量分数低，反映了“气候控制效应”、区域地质背景和河口类型对沉积物主元素质量分数的影响。Al、Fe、Ti、P、Mn和K等主要在伶仃洋西部和最大混浊带附近富集，Si的分布趋势与Al、Fe、Ti等基本相反，Ca、Sr、Na和Mg等在口外近海质量分数高，物质来源的差异、水动力环境的不同是造成主元素平面分布方式的主要原因，与重金属相比，大部分主元素在珠江口的垂直分布形式较简单，相关分析和因子分析结果均显示出Si、Al、Fe、Ti、P、Mn、K的陆源特征和Na、Mg、Ca、Sr的海源特征，聚类分析结果表明，研究区站位可分为4类，这种元素地球化学分区反映了珠江口不同区域沉积环境和主元素分布的特点。     

5-羧基偶氮胂Ⅰ测定铍的研究

本文研究了试剂5-羧基偶氮胂I与铍的显色反应。试剂与铍在557nm形成1∶1络合物,其反应的酸度pH为5.3～6.2,毫克量级的干扰离子存在不干扰测定。该试剂可不加任何掩蔽剂,直接测定水样及锌基合成样中的铍。     

基于格点-弹簧模型模拟含缺陷陶瓷材料的压缩破坏过程

采用基于有限元参数映射的格点-弹簧模型(lattice spring model)对多晶三氧化二铝(Al2O3)陶瓷的压缩破坏过程进行了数值模拟. 采用弹脆性模型模拟材料, 用弱界面模拟材料晶界, 基于Griffith能量准则判断断裂. 模拟了特定孔隙率下的Al2O3陶瓷的冲击破坏过程, 所得到压缩强度与实验测试结果基本吻合. 考察了孔隙对材料压缩力学性能的影响, 结果显示: 有孔隙陶瓷表现出一定的应变率敏感性并且其裂纹密度时程曲线具有明显的“台阶”, 而无孔隙陶瓷没有此现象; 含孔隙陶瓷的裂纹密度发展过程中的“台阶”对应了内部裂纹的发展和止裂机制, 是有孔隙陶瓷和无孔隙陶瓷的重要区别.     

丙烯酸法制备La_(0.75)Sr_(0.25)MnO_3纳米粉体

采用丙烯酸法合成了La0.75Sr0.25MnO3(LSM)纳米粉体,探讨了合成过程中丙烯酸与交联剂用量、热处理温度等合成条件对合成粉末的物相与形貌的影响,对合成的粉末进行了XRD、SEM、TG-DTA、FTIR分析.结果显示:在丙烯酸:交联剂:LSM粉末质量比为0.3:0.03:1,热处理温度为950℃的条件下,可得到单相、高纯、均匀、少团聚的LSM纳米粉末;电性能测试表明,LSM烧结体在700℃附近电导率达到较高值(约180 S·cm-1).可见,这种新颖的丙烯酸法较其他化学法更绿色环保,制备的粉体电学性能优异,适合用于SOFC单电池阴极.     

用XRD和TPR技术考察制备方法和灼烧温度对钙钛矿型结构形成以及性质的影响

本文用柠檬酸络合物分解法、碳酸盐共沉淀分解法、硝酸盐直接分解法和陶瓷法合成了轻、重稀土钙钛矿型氧化物LnMnO_3(Ln=Sm.Er).用X-射线衍射(XRD)和程序升温还原(TPR)技术考察了制备方法和灼烧温度对钙钛矿型结构形成的影响.实验结果表明,用柠檬酸络合物分解法可以在较低的温度下得到单一相的钙钛矿氧化物,而陶瓷法的灼烧温度比其他方法所需的温度要高得多。不同方法得到的产物SmMmO_3对CO氧化反应的活性为:柠檬酸法～碳酸盐法～硝酸盐法>陶瓷法。实验表明,TPR技术在某些体系中可作为灵敏的物相分析辅助手段,它可在制备或反应过程中原位观察体系结构的变化,实验中观察到,稀土氧化物能促进某些过渡金属氧化物在稀土氧化物表面分散,能阻止它们形成晶态.本文还讨论了钙钛矿型氧化物的形成机理,提出了过渡金属氧化物的扩散是形成钙钛矿结构反应速率的决定步骤观点。     

Ho掺杂的BiFeO_3多铁陶瓷的制备及性能

用固相反应和快速退火冷却法制备了纯的BiFeO_3(BFO)陶瓷和15%Ho掺杂的Bi_(0.85)Ho_(0.15)FeO_3(BHFO)陶瓷,研究了室温下陶瓷的品格结构及其铁电、介电、漏电和磁性能.结果表明,Ho掺杂有助于减少BiFeO_3陶瓷中的杂相,改善其铁电、介电、漏电和磁性能.与BFO陶瓷相比,BHFO陶瓷具有典型的电滞回线;当电场强度为1 50 kV/cm时,其2Pr(剩余极化值)为15 μC/cm~2.同时,BHFO具有比BFO显著增大的介电常数和明显降低的介电损耗.磁性能测试表明,BHFO陶瓷表现出弱的铁磁性.     

GaAs掺Mn材料的局域电子结构和磁性

运用原子团模型研究了稀磁半导体GaAs掺Mn的局域电子结构和磁性,计算采用基于密度泛函理论的离散变分方法.计算结果表明Mn原子磁矩随掺杂浓度没有明显的变化,磁矩的数值与实验符合的较好.在包含两个Mn原子的体系中Mn原子之间是铁磁性偶合,表明体系具有铁磁性基态,每个Mn原子的磁矩与掺杂一个Mn原子时相近.对于不同的掺杂浓度,Mn原子与最近邻As原子之间均为反铁磁偶合,Mn原子的3d电子与As原子的4p电子之间有很强的杂化.