华佗豆碱甲氢溴酸盐晶体结构和绝对构型

(+)华佗豆碱甲已经从中草药华佗豆(Ipomoea hardwickii Hemsl.)中分离到。它的氢溴酸盐晶体属正交晶系,空间群P 2_12_12_1。晶胞参数:a=10.078(2)(?),b=17.303(3)(?),c=9.022(1)(?),Z=4。用四圆衍射仪收集强度数据,得到独立可观察点共1248个。用重原子法确定结构,经块对角矩阵最小二乘法修正结构参数,最终的偏离因子R为0.051。根据Br的反常散射确定华佗豆碱甲阳离子的绝对构型为S型,命名为S-1,2,3,5,8,9-六氢-6-对苯酚基-7-甲基吲嗪。晶胞内四个分子两两一对,通过氢键NH…Br…HOH…OHAr形成在晶体内沿b方向无限伸展的分子链。     

华马钱生物碱的研究

华马钱(Strychnos cathayansis Merr)产于我国广西、海南岛等地,民间用以镇痛。本文报道其有效成分的提取和结构鉴定。从广西华马钱粗提物中得到的总生物碱,经硅胶离心层析,分得三个主要组分。组分A:高分辨质谱测得分子量352.1704,分子式为C_(21)H_(24)N_2O_3。λ_(max):250nm示有N-乙酰基-二氢吲哚核的特征吸收;ν_(max):1640cm~(-1)和720cm~(-1),说明含有酰胺基及苯环上有四个相邻的芳氢,~1H NMR除证实有四个芳氢外,还显示δ2.27ppm酰胺的甲基信号,说明吲哚核上的氮原子已被乙酰化;质谱m/z352(M~ ,100％),180(碎片c,81),144(碎片b-C_2H_2O,84),130(碎片a-C_2H_2O,36),显示具有Wieland Gumlich醛的骨架,其断裂机理如下所示:     

二铬氢四吡啶合钴（II）存在下吡啶叶立德与1,4－萘醌的反应

研究了在[(Py)_4Co(HCrO_4)_2]存在下，吡啶叶立德、喹啉叶立德或异喹啉叶 立德分别和1,4-萘醌反应，一步法合成萘并[2,3-a]中氮茚－7，12－二酮类衍生物 （6a～6d,8a～8c,10a～10c）的结果。该方法原料易得，反应条件容易控制，从而 提供了一种合成这类化合物的新方法。     

二铬氢四吡啶合钴（II）存在下吡啶叶立德与1,4－萘醌的反应

研究了在[(Py)_4Co(HCrO_4)_2]存在下，吡啶叶立德、喹啉叶立德或异喹啉叶 立德分别和1,4-萘醌反应，一步法合成萘并[2,3-a]中氮茚－7，12－二酮类衍生物 （6a～6d,8a～8c,10a～10c）的结果。该方法原料易得，反应条件容易控制，从而 提供了一种合成这类化合物的新方法。     

2-氟中氮茚衍生物的合成及表征

2-氟中氮茚衍生物的合成及表征;偶极反应;二氟乙烯基对甲苯磺酸酯;氟中氮茚;反应机理     

铱催化中氮茚衍生物的Friedel-Crafts类型不对称烯丙基取代反应

本工作报道了金属铱催化烯丙醇与中氮茚衍生物Friedel-Crafts类型的不对称烯丙基取代反应.该方法在温和条件下,以优秀的收率以及对映选择性控制合成了一系列C3位烯丙基化的中氮茚衍生物,为构建手性中氮茚化合物提供了一条新策略.     

新型海洋双吲哚类生物碱的研究进展

双吲哚类生物碱是近年来分离到的一类很重要的海洋天然产物。由于这类化合物具有新颖的化学结构和多种生理活性,因此它们引起了科学家极大的兴趣。本文综述了近年来新型海洋双吲哚类生物碱的研究进展。     

手性膦氮配体的合成及其过渡金属配合物对不对称氢转移反应的催化作用

金鸡纳生物碱;手性膦氮配体;不对称氢转移反应     

中氮茚的合成研究进展

中氮茚及其衍生物的特殊结构使得它们在生物、医药等领域具有广泛的应用. 其合成方法很多, 最近大量文献报道了它们的合成. 综述了近几年来中氮茚及其衍生物的合成方法, 并展望了其今后合成发展的方向.     

亚胺参与的Diels-Alder反应及其在生物碱全合成中的应用

在通过Diels-Alder反应建立各种含氮六员环的反应中,亚胺是一个最有用的亲双烯试剂。该法应用简便、并显示出较好的位置选择性和立体选择性。对其在生物碱类合成中的应用也作了综述。     

两色乌头生物碱的分离和结构测定

从吉林省抚松县采集的两色乌头(Acomitum albouiolaceum Kom.)的根,分得九种C~10二萜生物碱,其中四种为新化合物:两色乌碱甲(alboviolaconitine A)(1),两色乌碱乙(alboviolaconitine B)(2),两色乌碱丙(alboviolaconitine C)(3)和两色乌碱丁(alboviolaconitine D)(4).其余五种成分鉴定为瑟佩定(septentriodine)(5),牛扁亭(lycaconitine)(6),东乌头定(avadharidine)(7),帕巴乌碱铵(ammoniumpuberaconitine)(8)和牛扁碱 (lycotonine)(9).经分析各种光谱数据及化学方法转为已知物,确定了1-4的结构.     

加州假鹤虱中的生物碱

紫草科植物加州假鹤虱,是美国加州一种常见蛾的幼毛虫的寄主植物, 该科植物中不少都含有吡咯里西啶类生物碱, 本文报道其中两种新生物碱的分离及其结构。     

对位取代苯酚氧甙类化合物的相转移催化合成与结构表征

为了获得新的活性化合物，以溴代四乙酰葡萄糖和对位以代苯酚为原料，溴化 四丁基铵为相转移催化剂，合成了18个对位取代苯酚氧甙类化合物，其产率为20. 0%。化合物结构经元素分析，IR，^1H NMR表征，化合物的生物活性经初步测定， 其中四种有抑制端粒酶活性。     

1,1-二甲基-2-(9-菲基)-环丙烷的直接同面1,3氢迁移

二甲基被氘代的标题环丙烷光解生成2-甲基d3-4-(9-菲基)-1-丁烯-d3,它的结构系根据光谱和化学降解推断.基于分子轨道跟踪法和激发分子基础轨道对间的键序变化讨论.标题化合物最合理的开环模式是同面的1,3氢迁移.     

混合三聚反应及结构的研究 I: N,N'-二(2-羟基苄烯)芳甲二胺的新合成

本文报道水杨醛及其衍生物和其它芳醛与氨一起反应直接合成混合之聚合物N,N'-二(2-羟基苄烯)芳甲二胺, 本工作特点反应原料易得, 方法简便, 条件温和, 反应周期短, 产率高.     

赣皖乌头生物碱的研究II. 江西兴国产赣皖乌头中其他生物碱的分离和鉴定

从江西兴国县赣皖乌头(Aconitum finetianum Hand-Mazz)根中分得五个二萜类生物碱,根据衍生物的制备、光谱分析及物理常数测定,证明其中两个为新生物碱,定名兴国乌头碱(finetianine)和1-去氢宋果灵(1-dehydrosongorine);其他三个为已知生物碱宋果灵(songorine)、诺密宁(nominine)和氨茴酰牛扁碱(anthranollycoctonine).     

一个新的测定镍的分光光度法——-以2-4-溴-2-苯骈噻唑偶氮)-5-二乙胺基苯酚作试剂

At pH 9.5 nickel reacts with 2-(6-bromo-2-benzothiazolylazo)-5 diethylamino-phenol (Br-BTAE) in the presence of Tween-80 and sodium lauryl sulfate to form a red-violet complex which has an absorption maximum at 540 nm (e 2.5X10^5). Though this is also the absorption maximum of the reagent, yet the reagent will readily decompose at 40-50`C within 20 min. The reagent blank is low and the error is negligible. Beer's law is obeyed for 0.01-0.125 \mγ nickel in a 1mL solution. The composition of the complex was found to be Ni/Br-BTAE=1:2 by the continuous-variation method. This method can be applied to the determination of nickel in electroplating waste-water and in copper-aluminium alloy and steel samples after extraction with dimethylglyoxime. The results of the analysis agree with that from AAS and dimethylglyoxime method     

番红花化学成分研究 III. 番红花花粉中的番红花新苷甲和乙的结构

从番红花(crocus sativus L.)花粉中分到两个新苷, 命名为番红花新苷甲(1)和乙(2)。经理化性质和对它们的IR、UV、^1HNMR和MS数据的分析, 鉴定1为异鼠李素-4'-O-α-L-鼠李吡喃(1→2)β-D-葡萄吡喃糖苷, 2为β-对羟基苯基-乙醇-α-O-α-L-鼠李吡喃糖(1→2)-β-D-葡萄吡喃糖苷。