α－甲基丙烯酸2，3－环氧丙基酯的选择性阴离子聚合

通过对α－甲基丙烯酸２，３－环氧丙基酯双键的选择性阴离子聚合的研究发现：在较低温度下（＜－４０℃），聚合中的副反应主要发生在引发阶段，以引发剂与单体中环氧基的副反应为主；当温度较高时（＞－２０℃），则易出现交联现象而难以进行双键的选择性聚合。ＧＰＣ、１ＨＮＭＲ及ＦＴＩＲ鉴定表明，在较低温度下用１，１′二苯基己基锂作引发剂可合成每个重复单元上均定量带有的环氧基的单分散（　＜１．１０）官能性聚合物，该聚合物易溶于多种溶剂。     

α—甲基丙烯酸2,3—环氧丙基酯的选择性阴离子聚合

通过对α－甲基丙烯酸２，３－环氧丙基酯双键的选择性阴离子聚合的研究发现：在较低下（＜－４０℃）聚合中的副反应主要发生在引发阶段，以引发剂与单体中环氧基的副反应为主；当温度较高时（＞－２０℃）则易出现交现象而难以进行双键的选择性聚合，ＧＰＣ、ＨＮＭＲ及ＦＴＩＲ鉴定表明，在较低温度下１，１＇－二苯基己基锂作引发剂可合成每个重复单元上均定量带有的环氧基的单分散（Ｍｗ／Ｍｎ＜１．１０）官能性聚合物，该聚合     

α-氯乙酰氧基大分子引发剂的合成及其引发原子转移自由基聚合

通过阴离子聚合制备了α－氯乙酰氧端基大分子引发剂。并用于引发（甲基）丙烯酸酯类单体进行“活性”／可控的原子转移自由基聚合（ＡＴＲＰ）。结果表明：酰化反应温度为６０℃,氯乙酰氯过量５倍和反应２４ｈ,酰化效率达到９９．８％,产物经红外和核磁共振表征,证明α－氯乙酰氧端基的结构。用此引发剂引发乙烯基单位进行ＡＴＲＰ,合成了ＰＳｔ－ｂ－ＰＭＡ和ＰＳｔ－ｂ－ＰＢＡ嵌段共聚物,其结构通过＾１Ｈ ＮＭＲ得到确证     

α—甲基丙烯酸2，3—环氧丙基酯α—甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与鉴定

α－甲基丙烯酸2，3－环氧丙基酯（EPMA）含有两个可进行阴离子聚合的基团，即α位C＝C双键和酯基上的环氧基。控制适当的聚合条件可使α位双键选择性地进行阴离子聚合而一步合成每个重复单元上均带有环氧基团的窄分布（Mw^-/Mn^-≤1.10)PEPMA^[1]。本研究进一步探讨反应时间对聚合反应过程、温度对聚合物立构规整性的影响，并通过改进单体的精制方法，试图合成单分散Mw^-/Mn^-≤1．05）官能性PEPMA。同时，通过与α－甲基丙烯酸甲酯（MMA）的阴离子共聚，对单体的聚合顺序、共聚物组成比、分子量及分子量分布等进行探讨，并对所得聚合物进行表征。     

异丙醇铝改进的原子转移自由基聚合催化体系

以α 溴代异丁酸乙酯［２ （ＥｉＢ） Ｂｒ］ 为引发剂,溴化亚铜（ＣｕＢｒ）／ 联二吡啶（ｂｐｙ）／ 异丙醇铝［Ａｌ（ＯｉＰｒ）３］ 为复合催化剂,在环己酮溶液中进行了甲基丙烯酸正丁酯（ＢＭＡ） 的原子转移自由基聚合（ＡＴＲＰ） ．研究了异丙醇铝对聚合速率及产物分子量分布的影响．异丙醇铝可与引发剂和聚合物中的羰基配位,使相邻的Ｃ—Ｂｒ 键活化,ＡＴＲＰ 反应可以在较低温度下进行．适量溴化铜的加入,可调节ＡＴＲＰ 活性,可得到分子量可控且分子量分布窄的ＰＢＭＡ（ ＭＷＤ＝ １－３ ～１－５） ．     

甲基丙烯酸甲酯、丁酯在钕盐催化体系中聚合动力学和机理研究

采用Ｎｄ（Ｐ５０７）３－Ａｌ（ｉ－ＢＵ）３聚合体系催化甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和甲基丙烯酸丁酯（ＢＭＡ）聚合．发现介质对聚合反应速率影响甚大．在石油醚中聚合反应速率与单体（ＭＭＡ、ＢＭＡ）、钕盐的浓度分别呈一级关系．ＭＭＡ．ＢＭＡ聚合的表现活化能分别为３３ｋＪ．ｍｏｌ－１和２４ｋＪ．ｍｏｌ－１．ＰＭＭＡ的间同含量达７０％左右．聚合反应属配位自由基机理．     

原子转移自由基聚合合成(甲基)丙烯酸酯类模型聚合物及其动力学研究

本文采用一种新颖的活性自由基聚合—原子转移自由基聚合（ＡＴＲＰ）的方法，以１－溴代苯乙烷作为引发剂，过渡金属卤化物与配位剂络合物（ＣｕＢｒ／２，２’－联吡啶）为催化体系，环己酮为溶剂，进行了甲基丙烯酸正丁酯（ＢＭＡ）和丙烯酸正丁酯（ＢＡ）的活性聚合。得到具有指定分子量和窄分子量分布（１．２＜Ｍｗ／Ｍｎ＜１．５）的模型聚合物。计算并讨论了两聚合体系的ＡＴＲＰ的动力学数据     

苯乙烯-2-乙烯基吡啶两嵌段共聚物的合成与表征

采用阴离子聚合技术合成了一系列苯乙烯 ２ 乙烯基吡啶的两嵌段共聚物（ＰＳ ｂ Ｐ２ＶＰ），并采用ＧＰＣ、ＦＴＩＲ、ＮＭＲ（１Ｈ ＮＭＲ和１３Ｃ ＮＭＲ）、ＤＭＡ等手段进行了表征．结果表明，产物为高分子量、窄分布的两嵌段共聚物，具有微相分离的两相结构     

N－丙烯酰基－N＇－苯基脲及其衍生物的合成与聚合反应

以三种合成路线分别合成了含有脲键的一类单体，Ｎ－丙烯酰基－Ｎ’－苯基脲（ＡＰＵ）、Ｎ－甲基丙烯酰基－Ｎ’－苯基脲（ＭＰＵ）、Ｎ－甲基丙．烯酰基－Ｎ’－对甲苯基脲（ＭＴＵ），通过单体的自由基聚合与共聚合，制备了均聚物和共聚物，经ＩＲ、１Ｈ—ＮＭＲ表征和ＴＧＡ、ＤＳＣ测定．     

苯乙烯—环氧乙烷嵌段共聚物的阴离子聚合与表征

用二苯甲烷钾为引发剂,阴离子聚合法合成了苯乙烯（Ｓｔ）－环氧乙烷（ＥＯ）嵌段共聚物,并用ＦＴＩＲ,＾１Ｈ－ＮＭＲ,ＳＥＣ,ＷＡＸＤ和动态粘弹谱对共聚物进行了表征。结果表明所得聚合物为分子量可控,窄分布的两嵌段共聚物。     

混杂聚合

混杂聚合是指同一体系内有两种或两种以上不同类型的聚合反应同时进行的过程,如自由基聚合与阳离子聚合,自由基聚合与缩聚等。混杂聚合能够在原位形成高分子合金,并有可能得到互穿网络结构（ＩＰＮ）,从而使聚合产物具备较好的综合性能。     

Kinetic study of the nitroxide‐mediated controlled free‐radical polymerization of n‐butyl acrylate in aqueous miniemulsions

The controlled free‐radical homopolymerization of n‐butyl acrylate was studied in aqueous miniemulsions at 112 and 125 °C with a low molar mass alkoxyamine unimolecular initiator and an acyclic β‐phosphonylated nitroxide mediator, N‐tert‐butyl‐N‐(1‐diethylphosphono‐2,2‐dimethylpropyl) nitroxide, also called SG1. The polymerizations led to stable latices with 20 wt % solids and were obtained with neither coagulation during synthesis nor destabilization over time. However, in contrast to latices obtained via classical free‐radical polymerization, the average particle size of the final latices was large, with broad particle size distributions. The initial [SG1]₀/[alkoxyamine]₀ molar ratio was shown to control the rate of polymerization. The fraction of SG1 released upon macroradical self‐termination was small with respect to the initial alkoxyamine concentration, indicating a very low fraction of dead chains. Average molar masses were controlled by the initial concentration of alkoxyamine and increased linearly with monomer conversion. The molar mass distribution was narrow, depending on the initial concentration of free nitroxide in the system. The initiator efficiency was lower than 1 at 112 °C but was very significantly improved when either a macroinitiator was used at 112 °C or the polymerization temperature was raised to 125 °C. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 40: 4410–4420, 2002     

Simple polymerization through oxygen at reduced volumes using oil and water

An enduring question is: what is the simplest and easiest way to obtain tailored polymers? This communication explores a robust photoiniferter polymerization with only two active ingredients that requires no prior deoxygenation and can be performed on the milliliter scale or sub-milliliter scale. Rather than leaving headspace in the polymerization vessel or scaling reactions up to fill the vessel, this approach fills the headspace of the reaction vessel with mineral oil or inert solvents. This approach can also be applied to polar monomers in aqueous media, using oil as the inert solvent, or to hydrophobic monomers with water as the inert solvent. This method removes enough ambient oxygen that the photoiniferter reaction proceeds with no deoxygenation step, and achieves high conversion and good molecular weight control in 10–20 h in both aqueous and organic solvents. Complex polymer architectures such as multiblock copolymers and gradient polymers were successfully synthesized by this approach.     

丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸辐射乳液聚合——乳胶中羧基的分布

本文用辐射法引发丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸(EHA/AA)乳液共聚合,用酸碱反滴定法研究了剂量率、剂量、乳化剂浓度、固含量、共聚物分子量、丙烯酸浓度、丙烯酸加料方式及丙烯酸预先中和程度等反应条件对乳胶中羧酸可滴定百分比的影响。并对聚合机理作了初步探讨。     

再活化链式聚合

基于传统的链式聚合和逐步聚合二种高分子链增长过程,提出了再活化链式聚合。按此聚合机理,高分子的链增长是通过将一个非活性或睡眠状态的链(Mm)重新活化为活性种(Mm*),活性种再和一个单体(M)反应,生成一个较大分子量的休眠产物(Mm 1)来实现的。再活化链式聚合主要例子包括苯胺和或许其它芳香族单体的氧化聚合,活性自由基聚合,以及核酸和蛋白质合成中的生物聚合。     

乳液原子转移自由基聚合*

原子转移自由基聚合(ATRP)应用于乳液聚合体系的主要挑战在于如何同时保证乳液的稳定性和聚合反应的可控性。本文主要对乳液ATRP体系中影响聚合反应可控性和乳液稳定性的各种因素、乳液ATRP的机理和乳液ATRP的应用等方面进行了综述。表面活性剂亲水亲油性及其亲水亲油基团的化学性质、催化剂/配体在油/水两相之间的分配行为、引发剂的溶解性、反应温度以及各组分的浓度是影响反应可控性和乳液稳定性的主要因素。各组分在油/水两相中的分配行为使得乳液ATRP的机理比传统乳液聚合更加复杂。乳液原子转移自由基聚合结合了活性自由基聚合和乳液聚合的优点,在理论研究和工业生产上具有很大的应用前景。     

烯烃配位活性聚合研究的新进展

从活性聚合的特征、催化剂的结构和特点、聚合单体的种类、以及控制工艺条件的重要性4个方面．评述了近年来烯烃配位活性聚合研究的进展状况。     

Reverse Iodine Transfer Polymerization (RITP) in Emulsion

Reverse iodine transfer polymerization (RITP) is a new controlled radical polymerization technique based on the use of molecular iodine I₂ as control agent. This paper aims at presenting the basics of RITP and the strategy that we have followed for the development of this process in the past three years, from the validation in homogeneous solution polymerization up to recent results in heterogeneous aqueous polymerization processes. Typical examples of RITP of butyl acrylate in emulsion and RITP of styrene in miniemulsion are discussed.     

含糖聚合物可控合成研究进展

活性聚合技术的进步,使设计合成结构可控的含糖聚合物成为可能.本文介绍了阴离子聚合、阳离子聚合、原子转移自由基聚合、可逆加成断裂链转移聚合、硝基氧介导聚合、开环聚合和开环易位聚合等一系列可控/"活性"聚合技术在合成含糖聚合物中的应用,并对这一领域所取得的研究进展及现状进行了综述.