聚醚键联的(P)-CP2TiCl2 络合物的合成及催化性能研究

本文以聚取环氧氯丙烷为载体, "一锅法"合成了几种新型聚醚键联的(P)-CP2TiCL(P)代表高分子主链)。进-步探讨了该类衍生物对烯丙基苯类化合物异构化反应的催化剂, 以及催化剂浓度, 温度和烯烃结构对反应的影响, 通过ESR谱研究了钛氢中间体的特征。     

高分子键联金属卟啉的合成及催化性能

高分子键联金属卟啉的合成及催化性能;高分子担载金属卟啉; 环己烯; 催化氧化     

高分子键联金属卟啉的合成及催化性能的研究

本文合成了一种新型大环网状高分子聚苯乙烯键联的四(4-吡啶基)卟啉和四(4-氨基苯基)卟啉的金属配合物。考察了它们在正己烷羟基化反应中的催化性能。结果表明: 四(4-吡啶基)卟啉锰和高分子键联后稳定性增加, 且活性有所提高。     

高分子键联螯合钛酸酯的合成及催化性能研究

高分子催化剂以其独特的优点和功能日益受到人们的重视,目前均相催化剂的高分子固载化已成为催化剂研究的一个新领域。烷基钛酸酯是合成高沸点酯的有效催化剂,具有催化活性高、不易引起副反应等优点,但由于是均相催化反应,催化剂不易分离且不能回收及重复使用。本文首次将钛酸四丁酯与聚苯乙烯二乙醇胺树脂及异辛醇反应,制成一种稳定性良好的高分子键联螯合钛酸酯催化剂,对合成邻苯二甲酸二辛酯(DOP)具有良好的催化活性,且可重复使用。     

聚合物键联金属卟啉化合物的合成及其催化性能研究

将卟啉和金属卟啉化合物引入到高分子载体上,不仅仍然保持着卟啉化合物的催化特性,而且还有着聚合物试剂的优良性能。我们     

高分子键联钯(Ⅱ)络合物的制备及加氢性能的研究

在高分子金属络合物中,高分子载体构成了一种特定的微观环境,并可方便地引入各种协同效应基团,因而具有特殊的催化性能,是一类很有发展前途的新型催化剂。Bailar和寺沢正已曾制备苯乙烯-二乙烯基苯共聚物键联的高分子钯(Ⅱ)络合催化剂,将它用于大豆脂肪酸甲酯的加氢、烯烃和炔烃的选择加氢,显示出高活性和高选择性。本文将2%交联度的聚苯乙烯经氯甲基化和膦化后,再用桥-开裂(Bridge-Split)法与氯化钯键联制得高分子钯(Ⅱ)络合催化剂。在温和条件下对甲基丁炔醇选择加氢以考察所制催化剂的反应性能和动力学特性。     

表面键联型TiO2／SiO2固定催化剂的结构及催化性能

采用浸渍法制备了表面键联型TiO2/SiO2固定化光催化剂。XRD,FT－IR,XPS和BET比表面积测定结果表明,TiO2通过Ti-O-Si联结负载于多孔硅胶的表面,由此提出TiO2/SiO2的结构模型,考察了多孔硅胶的粒度及氧化钛负载量对催化剂活性的影响,对活性艳红K－2G（R15）的光催化脱色反应,最佳的光催化剂30％TiO2/SiO2（Ims30)比B－TiO2粉末的催化速率快3倍,随着载体粒度的减小,催化剂的比表面积增大,催化活性升高;多孔硅胶不仅起着支持体的作用,而且具有分散的作用;多孔硅胶具有很好的透光性,经ζ－电位测定,所制备催化剂的等电点为3.0pH单位,表明催化剂表面呈酸性。     

表面键联型TiO2/SiO2固定化催化剂的结构及催化性能

 采用浸渍法制备了表面键联型TiO2／SiO2固定化光催化剂．XRD\r\n,FT－IR,XPS和BET比表面积测定结果表明,TiO2通过Ti－O－Si联结\r\n负载于多孔硅胶的表面,由此提出TiO2／SiO2的结构模型．考察了多孔\r\n硅胶的粒度及氧化钛负载量对催化剂活性的影响．对活性艳红K－2G（\r\nR15）的光催化脱色反应,最佳的光催化剂30％TiO2／SiO2（Ims30）比\r\nB－TiO2粉末的催化速率快3倍．随着载体粒度的减小,催化剂的比表面\r\n积增大,催化活性升高;多孔硅胶不仅起着支持体的作用,而且具有分\r\n散的作用;多孔硅胶具有很好的透光性．经ξ－电位测定,所制备催化\r\n剂的等电点为3．0pH单位,表明催化剂表面呈酸性．     

几种含氮聚合物配体键联羰基氯铑络合物的合成及其对二异丁烯的氢甲酰化反应的催化性能

铑膦均相络合物用于低级烯烃的氢甲酰化已经取得了工业规模的应用.但均相络合物存在着稳定性差、贵金属铑容易流失、催化剂回收及再生工艺复杂、腐蚀设备、污染产品以及不能用于高级烯烃的连续化羰基合成等缺点.如以不溶性功能聚合物作为配位体而制得的聚合物给合催化剂,一方面保持了络合催化的实质,另一方面又保持了多相催化剂     

丙烯酸酯三元共聚物负载硫铂络合物的合成及催化性能

丁二醇二丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸β-氯乙酯或丙烯酸ω-氯己酯进行三元共聚,合成了两类4种带ω-氯侧基的交联型聚丙烯酸酯.它们以乙硫醇硫醚化,再与氯亚铂酸钾反应,得到4种交联型聚丙烯酸酯负载的硫铂络合物.这些络合物对癸烯-1、十二烯-1、苯基烯丙醚、苯乙烯与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的催化活性.讨论了温度、催化剂用量对催化性能的影响及催化剂的重复使用情况.     

壳聚糖钯配位络合物的合成、表征及其催化性能研究

用不同方法制备了壳聚糖钯配住络合物，并用FFIR，XPS，XRD和DTA-TG对其进行了表征，结果表明壳聚糖与钯发生配住作用形成了壳聚糖钯配位络合物，研究了该络合物对碘代笨与丙烯酸进行交叉偶联烷基化反应的催化性能，结果表明其具有良好的催化活性。     

手性苯并咪唑铜(Ⅱ)络合物催化合成1,1''''-联-2萘酚

In the past several decades, much attention has been paid to optically active, C2-asymmetric 1,1′-binaphthalene-2,2′-diol and its derivatives because of their application in inducing chirality in asymmetric synthesis[1,2]. Enantiomerically pure 1,1′-binaphthalene-2,2′-diol has been prepared by many methods ranging from the classical resolution via crystallization of the diastereoisomeric salts[3] to asymmetric oxidative coupling[4～6].     

含氮聚合物负载钯络合物的合成及其催化加氢性能的研究

合成了一系列含氮聚合物金属络合物,考察了它们对1,5,9-环十二碳三烯选择性催化加氢的活性及选择性。研究了同种聚合物中单原子配体与双原子配体对催化剂活性的影响。对不同金属物种、孔结构、温度及压力对加氢活性及选择性的影响也进行了系统的比较。     

乙酰基丙酮络合物催化合成聚乳酸

以钕、钇、锌、铁、钴、镍六种乙酰基丙酮盐Ｍ（ＡｃＡｃ）ｎ成功地催化丙交酯开环聚合成聚乳酸。详细研究了上述乙酰基丙酮盐催化剂品种及其与单体摩尔比［Ｍ（ＡｃＡｃ）ｎ］／［ＬＡ］、温度和时间对聚合反应的影响。结果表明，使用这些催化剂都能得到高于９０％的高聚合转化率；而稀土催化剂在聚合转化率和聚乳酸分子量方面，均显示更好的催化性能；过高的聚合温度和过长的聚合时间会导致聚乳酸的分子量下降。Ｘ－衍射研究表明，以Ｎｄ（ＡｃＡｃ）３催化合成的聚乳酸为非晶聚合物。     

键联聚乙二醇高分子担载锰（Ⅲ）卟啉的合成及催化烯烃环氧化反应性能研究

本文研究了键联聚乙二醇高分子担载锰（Ⅲ）卟啉的合成，以及在ＣＨ_２Ｃｌ_２／Ｈ_２Ｏ两相体系中催化苯乙烯环氧化反应的性能．探索了催化反应体系中溶液ｐＨ值、ＮａＯＣｌ浓度、轴向配体及相转移催化剂对催化反应的影响．结果说明键联聚乙二醇高分子担载锰（Ⅲ）卟啉是烯烃环氧化反应的一种有效催化剂，其中聚乙二醇链可以络合Ｎａ，使ＯＣｌ富集于金属卟啉周围，起到较好的相转移催化作用．在催化反应的各影响因素中，水相ｐＨ值对反应的影响最大．     

聚合物键铑络合物的合成及其在催化二异丁烯氢甲酰化反应中的应用

苯乙烯、二乙烯基苯经悬浮共聚制成珠状、大孔共聚体(交联度8％,孔径r=3.0×10~2,比表面积25M~2/g,粒度0.2—0.4mm),再经氯甲基化、膦化或胺化等功能基反应制成聚乙烯苄基二苯基膦和八种聚乙烯苄胺树脂。用这些聚合物配位体和二-μ-氯四羰基二铑[Rh_2(CO)_4Cl_2]反应,制成九种聚合物键铑催化剂。测定了二-μ-氯四羰基二铑、九种聚合物配位体和聚合物键铑催化剂的红外光谱。比较了聚合物膦、胺二类配体催化剂的活性及N-取代基对聚合物苄胺-铑催化剂活性的影响。     

聚合物冠醚的合成与性能——Ⅶ.梳形聚醚的合成及络合、催化性能

近年来通过非冠醚单体的聚合以合成聚合物冠醚,国内外都有一些新的进展.环氧化合物开环聚合时可得到具有乙撑氧链的聚醚,我们选用含环氧基团的化合物作为聚合单体,同时在环氧基团上又引入另外的乙撑氧链,经过开环聚合得到相应的梳形聚醚的主链和侧链都含有乙撑氧链,具有开链冠醚的结构特点,尚未见报道.     

含硫杂环聚醚树脂的合成及共吸附性能研究

本文分别用聚环氧氯丙烷和聚２－氯乙基缩水甘油醚／与硫化钠反应，合成了二种含硫杂环的聚醚型螯合树脂，并研究了它们对Ａｕ（Ⅲ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅳ）、Ａｇ（Ⅰ）、Ｈｇ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）的吸附性能。结果表明，该树脂在一定的酸度范围内或在ＥＤＴＡ存在下对Ａｕ（Ⅲ）、Ａｇ（Ⅰ）等贵金属离子及Ｈｇ（Ⅱ）有良好的吸附性，而基本上不吸附Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ），用含１－１０％硫脲的０．１ｍｏｌ／Ｌ盐酸     

分子络合物的键能研究

本文提出一个定量表达分子络合物中给体和受体作用能的计算模式.根据此模式对约350种分子络合物的生成热进行计算,计算值和实验值吻合良好.在此键能计算模式的基础上,还对给体电离势、配位中心和位阻效应等问题展开讨论.