Zur Mikrotitration nach K. Schwarz und über eine einfache Mikro-Druckpipette

Zusammenfassung Die hahnlose Mikrobürette nachK. Schwarz wird so modifiziert, daß sie für Füllung unter Druck geeignet ist, wodurch sich mögliche Verdunstungsfehler beseitigen lassen. Dem gleichen Ziele dient die Schaffung einfacher Mikro-Druckpipetten, die beschrieben werden.

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Summary The burette without a stop cock, according toK. Schwarz, is modified in such a way as to make it fit to be filled under pressure. Thus, errors caused by evaporation are eliminated. Also, a simple micropipette filled under pressure and serving to the same purpose, is described.

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Résumé La microburette sans robinet selonK. Schwarz est modifiée de sorte qu'elle peut être remplie sous pression; par ce moyen la possibilité de fautes d'évaporation est évitée. Le même but est atteint par une simple micropipette à pression également décrite.

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Mit 3 Textabbildungen.     

Kombinierte Bestimmung von Na und K in Flammenemission und Ca und Mg in Atomabsorption

Ohne Zusammenfassung

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Combined determination of Na and K by Flame-Emission and of Ca and Mg by atomic-absorption spectrophotometry

     

Konstitution und Körperfarbe bei den Xanthonen und verwandten Verbindungen

Ohne Zusammenfassung     

Die Alkalimetalle Li, Na und K

Ohne Zusammenfassung     

Gitterparameter und thermische Ausdehnungskoeffizienten des CdO zwischen 40 und 1300°K. Fehlbau des Oxids

The influence of excess Cd in CdO on the lattice parameter, color and density was explored. Eight samples were prepared by various methods and the lattice parameter determined. The oxides, showing no excess of Cd (as tested with KMnO₄) had all nearly the same a₂₅ = 4,6951 ± 0,0002 Å. The color of the samples varied from reddish brown to black; however, in transmitted light at high microscopic magnification, all of them appeared red. These and other facts led to the conclusion that Cd, if dissolved at elevated temperatures in CdO, segregates to a certain degree upon cooling. Hence, the lattice parameter increase due to solubility of Cd in CdO, had to be subtracted from the total to obtain the pure thermal expansivity: a straight line for a versus t between 300 and 1000°K resulted, α = 1,15 · 10^?5 deg^?1 was obtained. α started to decrease below 300° and became zero at 40°K. The density of the CdO heated in air was larger (99,67% of the theoretical 8.2375 gcm^?3 at 25°C) than that of the excess Cd containing oxide, indicating the presence of vacancies in larger amounts in the latter preparation.     

Die Systeme K2NaAlF6/Na2SO4 und K2NaAlF6/K2SO4 Phasendiagramme und Alkaliionenleitung

On the Systems K₂NaAlF₆/Na₂SO₄ and K₂NaAlF₆/K₂SO₄: Phase Diagrams and Alkali Ion Conductivity The phase diagrams of the K₂NaAlF₆/Na₂SO₄ and K₂NaAlF₆/K₂SO₄ systems have been determined by means of thermal, x-ray powder and electrochemical methods in the solidus-liquidus and the sub-solidus region, as well. At the optimum combination of parameters, the alkaliion conductivity increased by about three orders of magnitude upon doping K₂NaAlF₆ with Na₂SO₄ and/or K₂SO₄.     

Die Kristallstruktur von K2S3 und K2Se3

The Crystal Structure of K₂S₃ and K₂Se₃ Well formed crystals of K₂S₃ and K₂Se₃ were obtained by reaction of the elements in liquid ammonia at 500 bar and 150°C. The substances are both orthorhombic, space group Cmc2₁. Cell constants are: The structure contains S₃^2?(Se₃^2?) polyanions, with S? S? S(Se? Se? Se) angles of 105.4(102.5)°. The S? S(Se? Se) distance is 2.083(2.383) Å.     

Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Über K2MoOS3 und K2WOS3 und ihre Reaktion mit Selenwasserstoff zu Dithiomonoselenomolybdaten und -wolframaten. Röntgenkristallographische Daten von Cs2MoOS2Se und Cs2WOS2Se

The preparation and properties of K₂MoOS₃ and K₂WOS₃ are reported. During the reaction of these salts in aqueous solution with H₂Se in the presence of Cs⁺ the compounds Cs₂MoOS₂Se and Cs₂WOS₂Se are formed. (For X-Ray-data see “Inhaltsübersicht”).     

Zur Synthese und Struktur von K3N

Synthesis and Structure of K₃N Two phases in the binary system K/N have been obtained via co‐deposition of potassium and nitrogen onto polished sapphire at 77 K and subsequent heating to room temperature. The powder diffraction pattern of one of these phases can be satisfactorily interpreted by assuming the composition K₃N, and the anti‐TiI₃ structure‐type, which is also adopted by Cs₃O. The resulting hexagonal lattice constants are: a = 779.8(2), c = 759.2(9) pm, Z = 2, P6₃/mcm. Comparison with possible structures of K₃N generated by computational methods and refined at Hartree‐Fock‐ and DFT level, reveals that the energetically most favoured structure has not formed (presumable Li₃P‐type), but instead one of those with very low density. In this respect, the findings for K₃N are analogous to the results on Na₃N. The thermal evolution of the deposited starting mixture has been investigated. Hexagonal K₃N transforms to another K/N phase at 233 K. Its XRD can be fully indexed resulting in an orthorhombic cell a = 1163, b = 596, c = 718 pm. Decomposition leaving elemental potassium as the only residue occurs at 263 K.     

Darstellung,Eigenschaften und Schwingungsspektren von K[SbCl5N3], K[SbCl5NCO] und K[SbCl5CN]

Preparation, Properties and Vibrational Spectra of K[SbCl₅N₃], K[SbCl₅NCO] and K[SbCl₅CN]. KaN₃, KNCO and KCN react in liquid SO₂ with stoichiometric amounts of SbCl₅ yielding K[SbCl₅N₃] K[SbCl₅NCO], and K[SbCl₅CN], respectively. NaN₃ and SbCl₅ form Na[SbCl₅N₃] which contains impurities of Na[SbCl₆]. With more SbCl₅ (SbCl₄N₃)₂ is obtained from K[SbCl₅N₃] and (SbCl₄NCO)₂ from K[SbCl₅NCO], [BCl₂N₃]₃ is formed from K[SbCl₅N₃] and BCl₃. The vibrational spectra of the pentachloro-pseudohalo-antimonates can be assigned with a model of C_4v symmetry for the direct neighborhood of the Sb atoms.     

Synthese der Phoracantholide K,O und M

Synthesis of Phoracantholide K, O and M Two 14membered ring lactones 3 and 4 and a 12membered ring lactone 5 isolated from the metasternal secretion of the eucalypt longicorn Phoracantha synonyma have been synthesized as racemic mixtures by the following method. Reaction of the dilithium derivative of 5-hexynoic acid (6) with threo-8-bromo-2,4-isopropylidenedioxyoctane (7) , followed by removal of the protecting group and esterification with diazomethane gave methyl-threo-11, 13-dihydroxy-5-tetradecy-noate (8) (s. Scheme 2). Partial hydrogenation of the triple bond in 8 with Lindlar Pd-catalyst, followed by saponification lead to (threo, Z)-11, 13-dihydroxy-5-tetra-decenoic acid (10) . The dihydroxy acid 10 was converted into the S-(2-pyridyl) thioate and cyclized in diluted benzene solution under the influence of silver ions to yield the corresponding 12- and 14-membered lactones in approximately equal amounts. Isomerization of the mixture with p-toluenesulfonic acid in methylene chloride yielded the 14-membered lactone (cis-11, 13–5Z)-11-hydroxy-5-tetradecen-13-olide almost exclusively. It proved to be identical in its properties with natural phoracantholide K (3). With 5-hexynoic acid and 7-tetrahydropyranyloxy-octyl bromide or 5-tetrahydropyranyloxy-hexyl bromide as starting materials (±)-phoracantholide O (4) and M (5) have been synthesized in an analogous manner.     

K3NO3, Darstellung und Strukturuntersuchungen

Preparation and Structural Investigation of K₃NO₃ Synthesis and crystal growth of K₃NO₃ is described. At room temperature K₃NO₃ is cubic (a = 521.4 pm, Pm3m) and crystallizes corresponding to the formula (NO₂)OK₃ in the perovskite-type of structure (diffractometerdata, R = 5.5%).     

Eine Mikro-Heiz- und Kühleinrichtung universeller Anwendbarkeit

Zusammenfassung Als Beitrag zur Einführung genormter mikrochemischer Geräte wird eine Mikroheiz- und Kühleinrichtung beschrieben, die aus einem einheitlichen Stativ und auswechselbaren elektrischen Heizkörpern mit Temperaturbereichen von 100° bis 400° besteht. Die universelle Anwendbarkeit der Einrichtung wird durch Auflage von für den bestimmten Zweck geeigneten Trockenblöcken, Luft- und Wasserbädern bzw. Kühlblöcken nach dem Baukastenprinzip erreicht. Die an sich durch Verwendung eines keramischen Körpers und entsprechend stark dimensionierter Aluminiumblöcke leicht temperaturkonstant haltbare Einrichtung läßt sich, wie am Beispiel einer Mikrovakuumanordnung gezeigt wird, mittels eines auswechselbaren Kontaktthermometers innerhalb weiter Temperaturgrenzen auf ± 2° genau einstellen, wobei sich auch eine erhebliche Stromersparnis ergibt. Schließlich wird eine einfache Mikroschmelzpunktapparatur beschrieben.

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Résumé (W) Pour contribuer à l'introduction d'ustensiles microchimiques normalisés, l'auteur décrit un dispositif de chauffage et de refroidissement, fixé sur un statif unique dont on peut interchanger les corps de chauffe électriques de façon à obtenir des températures comprises entre 100 et 400°. On rend l'emploi de cet appareil universel par l'adjonction soit de plaques chauffantes, de bains d'air, de bain-marie et même de blocs réfrigérants appropriés. Le système peut être maintenu facilement à une température constante par l'utilisation d'un corps de chauffe en céramique et de blocs en aluminium de grandeurs correspondantes; comme le montre un micro-dispositif à vide, on peut régler la température à ± 2° près, pour des différences de température assez grandes, ce qui réalise ainsi une économie considérable sur le courant électrique. Pour terminer, l'auteur décrit un appareil à point de fusion très simple.

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Die vorliegende Arbeit stellt einen Beitrag zur Einführung genormter Geräte in die Mikrochemie dar.

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Mit 4 Abbildungen