硅烷对HZSM－5的改性Ⅰ．硅烷化改性HZSM－5的增硅脱铝

利用有机硅化合物与分子筛表面羟基有较强的反应性，以硅烷气体作为改性剂，对ＨＺＳＭ－５表面羟基进行了改性研究。并用ＸＲＤ、ＥＳＣＡ、ＩＲ、ＭＡＳＮＭＲ、化学分析等手段表征了改性样品。发现增硅的同时，也发生了脱铝并且迂移至沸石外表面的现象。最后，对增硅脱铝可能的机理作了讨论。     

HZSM－5分子筛的水热脱铝研究 Ⅰ．氨－FTIR与吡啶－FTIR考察

运用ＦＴＩＲ手段，以氨和吡啶为探针研究了水热处理对分子筛结构及酸性的影响。研究结果表明，水热处理温度对分子筛中铝的状态有很大影响，随着水热处理温度的升高，骨架铝不断从分子筛的骨架中脱除出来，Ｂ酸位亦随之减少；脱出来的铝在孔道中沉积形成非骨架铝物种，其结构十分复杂，部分地形成了Ｌ酸位，从而使Ｌ酸位随着水热处理温度的升高而有所增加。Ｂ酸位与骨架铝有很好的对应关系。     

硅烷对HZSM－5沸石分子筛的改性研究Ⅱ．硅烷化改性对HZSM－5表面酸性、吸附性能和催化性能的影响

以硅烷气体作为改性剂，对ＨＺＳＭ－５沸石进行了改性研究，并用ＮＨ＿３－ＴＰＤ，表面羟基和吡啶吸附态红外光谱的手段表征了改性样品。发现随着硅烷化程度的加深，强酸和弱酸开始降低，硅烷化程度ｗ％＞１．８３％后，酸性基本保持不变，这时改性只起到明显的缩孔作用。通过对改性沸石探针分子吸附行为的研究分析得知，硅烷化开始时，硅烷分子进入了孔道内，与内表面羟基反应，致使部分孔道堵塞，孔道变窄。硅烷化程度ｗ％＞１．８３％后，硅烷分子扩散进孔内受阻，转换到与外表面羟基反应，只起到改性外表面缩小孔径的作用。这种改性的ＨＺＳＭ－５沸石对甲醇胺化反应的活性和选择性都有很好的促进作用。     

HZSM—5沸石组成及其对甲苯乙基化选择性的影响

ZSM－5是一种铝含量较低（其（Si/Ai原子比变化可连续达几个数量级）的结晶硅酸铝，对许多酸催化反应有着良好的选择性。沸石Si/Al比的必然影响它的酸性质。Auroux和Kotasthane等研究HZSM－5沸石表面酸性时指出，强酸中心数与沸石铝含量有着密切的关系，酸强度分布也与铝含量有关，即随Si/Al比增加，最高酸强度中心数减少。另外，由晶胞参数测定表明，ZSM－5沸石孔径随Si/Al比增加呈逐渐缩小的趋势。由扫描电镜对沸石晶粒形貌和大小的测定示出，随Si/Al比增加，晶粒逐渐增大。鉴此，用不同整体Si/Al比和表层Si/Al比的HZSM－5沸石对甲苯乙基化反应的选择性进行了研究，结果表明：沸石表面酸性的调度以及孔径缩小和晶粒增大都能提高p-选择性，但表面最高酸强度的降 低比孔径缩小和晶粒增大更为重要。     

改性HZSM—5分子筛催化合成巯基乙酸酯的研究

用改性ＨＺＳＭ－５分子筛作催化剂制备了７种巯基乙酸酯：巯基乙酸丙酯、巯基乙酸正丁酯、巯基乙酸正戊酯、巯基乙酸基乙酸正庚酯、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸二乙醇酯及巯基乙酸苯乙醇酯，收率９０％左右，讨论了影响反应的诸因素。     

硅烷对HZSM—5沸石分子筛的改性研究：Ⅱ.硅烷化改性对HZSM—5表面酸…

以硅烷气体作为改性剂，对ＨＺＳＭ－５沸石进行了改性研究，并用ＮＨ３－ＴＰＤ，表面羟基和吡啶吸附态红外光谱的手段表征了改性样品。发现随着硅烷化程度的加深化，强酸和弱酸开始降低，硅烷化程度Ｗ％＞１．８３％后，酸性基本保持不变，这时改只起到明显的缩孔作用。通过对改性沸石探针分子吸附行为的研究分析得知，硅烷化开始时，硅烷分子进行了孔道内，与内表面羟基反应，致使部分孔道堵塞，孔道变窄。硅烷化程度Ｗ％＞１．８     

HZSM－5改性的研究

ＨＺＳＭ－５改性的研究张谦和，何瑞德，胡杰南（中国科学院山西煤炭化学研究所太原０３０００１）关键词ＨＺＳＭ－５，改性，酸性，吸附，扩散自从中孔ＺＳＭ－５沸石分子筛问世以来，许多文献报道了用改性ＨＺＳＭ－５催化剂可使烷基苯烷基转移过程中表现出高对位选择...     

载体硅铝比及助剂对Co／HZSM—5催化剂CH4／CO2重整反应性能的影响

采用TPO、TPD、连续及脉冲微反技术，研究了Co/HZSM-5催化剂上甲烷二氧化碳重整反应的积炭机理，并考察了载体硅铝比及助剂Na     

沸石骨架脱羟与脱铝数量之间关系的NMR研究

本文讨论了用小板例角脉冲技术测试具有半整数自旋四极核＾２７Ａｌ和ＮＭＲ谱。通过ＮａＣｌ反交换测量不同温度焙烧的ＨＺＳＭ－５，ＨＭ，ＨＦＵ－９和Ｈ－镁碱沸石Ｂ酸位的变化以及用ＥＰＲ测试Ｌ酸位变化，发现在５００～７００℃温域四种沸石各自有一个脱羟的空变温区。用小板倒角脉冲＾２７ＡｌＮＭＲ技术观察到这些样品仅有少量非骨架铝，从而确定了四种分子筛脱羟与脱铝是不同步的。     

改性HZSM－5分子筛催化合成巯基乙酸酯的研究

用改性ＨＺＳＭ－５分子筛作催化剂制备了７种巯基乙酸酯：巯基乙酸丙酯、疏基乙酸正丁酯、硫基乙酸正戊酯、巯基乙酸正庚酯、疏基乙酸异辛酯、巯基乙酸二乙醇酯及疏基乙酸苯乙醇酯。收率９０％左右。讨论了影响反应的诸因素。     

ZSM-5高硅分子筛硅烷化疏水改性的研究

以甲苯为溶剂,正辛基三乙氧基硅烷(OTS)为改性剂,进行了ZSM-5高硅分子筛疏水改性研究。通过傅立叶红外(FT-IR)、X射线粉末衍射(XRD)、N2吸附-解吸附、静态水接触角、水与正己烷的静态吸附,以及水热稳定性试验等测试了改性前后样品结构与性能。结果表明,通过硅烷化改性在ZSM-5上接枝了-Si(CH2)7CH3基团,并实现了超疏水性。当0.8g ZSM-5使用0.24g改性剂时,改性后分子筛的接触角达152°,水吸附量下降了1.49%,比表面积、孔容、孔径分别减小了62.7m2/g、0.0329cm3/g、0.42nm,孔道长程有序性有所降低,且具有较高的水热稳定性。     

HZSM—5分子筛的水热脱铝研究：Ⅰ.氨—FTIR与吡啶—FTIR考察

运用ＦＴＩＲ手段，以氨和吡啶为探地研究了水热处理对分子筛结构及酸性的影响。研究结果表明，水热处理温度对分子筛中铝的状态有很大影响，随着水热处理温度的升高，骨架铝不断从分子筛的骨架中脱除出来，Ｂ酸位亦随之减少；脱出来的铝在孔道中沉积形成非骨架铝物种，其结构十分复杂，部分地形成了Ｌ酸位，从而使Ｌ酸位随着水热处理温度的升高而有所增加。     

稀土对HZSM—5上正己烷芳构化性能的影响

以正己烷为原料,在连续流动常压反应装置上考察了稀土改性HZSM－5沸石催化剂的芳构化和裂解性能,用红光谱,X射线衍射,X光电子能谱等研究了这些离子改性的沸石催化剂的表面性质,比较了机械混合法和浸渍法引入稀土对催化剂性能的影响,稀土可提高混合法制备的改性催化剂的芳构化性能,B酸中心是正已烷构化的活性中心,L酸中心则对正己烷的裂解起重要作用。     

^27Al MASNMR研究改良HZSM—5结构热稳定性

使用固体高分辨＾２７Ａｌ ＭＡＳＮＭＲ技术研究了改良ＨＺＳＭ－５分子筛在不同预处理条件及催化反应与再生时结构热稳定性。结果表明，预处理条件对ＨＺＳＭ－５骨架的热稳定性有着明显影响。骨架脱顺序为：水热处理＞热处理；ＧａＨＺＳＭ－５＞ＨＺＳＭ－５ＨＺＳＭ－５＞＞ＺｎＨＺＳＭ－５。水热处理样品ＨＺＳＭ－５，ＧａＨＺＳＭ－５在反应后非骨架铝重新迁入了沸石骨架，即存在“反应补铝”效应。     

甲烷有铕改性Mo／HZSM—5催化剂上的直接芳构化反应：Ⅱ.铕对催化剂中？…

采用Ｘ射线光电子能谱和程序升温还原实验研究了Ｍｏ－Ｅｕ／ＨＺＳＭ－５论剂中铕对钼物种的影响。结果表明;铕的添加使得钼的３ｄ电子结合能增加。这说明助剂铕与主催化剂钼存在强相互作用,这种强相互作用使得三氧化钼的程度升温还原谱产生较大的变化,相应的还原温度升高。