含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅻ.N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪类的合成、光聚合及其作为氧化还原引发体系组分的研究

我们曾报道了含芳香叔胺基功能性单体的合成及其聚合的研究,这些单体都是既参与引发反应又参与聚合的“引发剂单体”。本文报道了一种含有芳香叔胺基的新单体——N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪(APP)和N-甲基丙烯酰-N′-苯基哌嗪(MPP)的合成及其光聚合。由于APP或MPP含有芳香叔胺基,它们和过氧化苯甲酰(BPO)配合,     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅻ.N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪类的合成、光聚合及其作为氧化还原引发体系组分的研究

N-acryloyl-N'-phenylpiperazine (APP) and N-methacryloyl-N'-phenylpiperazine (MPP) were synthesized by the reaction of N-phenylpiperazine with corresponding acryloyl chlorides. The solution of these polymers display the fluorescence phenomenon, but these monomers do not. APP and MPP can be photopolymerized under the UV irradiation. The rate equation of MMA polymerization initiated by APP and BPO is given as RP = [APP]0.5 [BPO]0.5 [MMA] . The redox initiation system would be formed by the. combination of APP and BPO.APP not only initiates the polymerization of MMA ,but also incorporates into the MMA polym-er chains.     

含胺基功能基团单体的聚合研究——Ⅸ.脂肪叔胺基N-取代丙烯酰胺作为氧化还原引发体系组分的研究

<正> 我们用复钙法测定脂肪叔胺基取代的丙烯酰胺,N-丙烯酰基-N'-甲基吡嗪(AMP)的聚合物的结果证明它们具有较满意的生物相容性。这些单体与BPO反应剧烈,不能被BPO引发聚合,而过氧化月桂酰(LPO)可以使之聚合,并且得到自由基历程引发     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅶ.N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基)代丙烯酰胺作为氧化还原引发体系组分的研究

<正> 我们曾报道过甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA),4-N,N-二甲氨基苯乙烯(DMAS)等含芳香叔胺基的烯类衍生物不仅可以作为氧化还原引发体系组分引发烯类单体如甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合,而且还进入MMA的聚合物链中。在另文中报道了两个芳香叔胺取代的丙烯酰胺:N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基)丙烯酰胺(DMAPAA)和N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基)甲基丙烯酰胺(DMAPMA)的合成及其聚合的研究,本文研究了这两个丙烯酰胺衍生物与过氧化苯甲酰(BPO)组成的氧化还     

含胺基功能性单体的聚合研究——ⅩⅤ.含吗啉基丙烯酸酯类所构成的氧化还原引发体系及其水凝胶

本文研究了含吗啉基的丙烯酸酯类,甲基丙烯酸-2-吗啉基乙酯(MPEMA)和甲基丙烯酸-2-N-吗啉基异丙酯(MPIPMA)与过硫酸盐构成的引发体系引发丙烯酰胺的聚合。它们不仅参与氧化还原引发反应,还参与丙烯酰胺的聚合物链中,以此引发体系可以获得粘均分子量在10~7以上的聚丙烯酰胺。这些单体的水溶液在过硫酸盐作用下,很易在室温下聚合,对其轻度交联聚合物的吸水能力,及对热的行为进行了研究。     

含胺基功能性单体的聚合研究——ⅩⅤ.含吗啉基丙烯酸酯类所构成的氧化还原引发体系及其水凝胶

 本文研究了含吗啉基的丙烯酸酯类,甲基丙烯酸-2-吗啉基乙酯(MPEMA)和甲基丙烯酸-2-N-吗啉基异丙酯(MPIPMA)与过硫酸盐构成的引发体系引发丙烯酰胺的聚合。它们不仅参与氧化还原引发反应,还参与丙烯酰胺的聚合物链中,以此引发体系可以获得粘均分子量在10⁷以上的聚丙烯酰胺。这些单体的水溶液在过硫酸盐作用下,很易在室温下聚合,对其轻度交联聚合物的吸水能力,及对热的行为进行了研究。     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅵ.4-N′,N′-二甲氨基苯基N-取代丙烯酰胺的合成及其聚合

<正> 前文报道了含芳香叔胺基丙烯酸酯-甲基丙烯酸4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA)的合成和聚合。这种在分子中既含有二甲氨基苯基,又含有双键的单体为“可聚合芳香叔胺”,在过氧化二酰如过氧化苯甲酰(BPO),过氧化月桂酰(LPO)引发下,芳香叔胺残基参与氧化还原引发体系,进而双键发生聚合反应。本文报道了二甲氨基苯基取代丙烯酰胺,即N-(4-N,N‘-二甲氨基苯基)丙烯酰胺(DMAPAA)和N-(4-N,N-二甲氨基苯基)甲基丙烯酰胺(DMAPMA)的合成及聚合。     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅷ.N-丙烯酰-N’-甲基吡嗪的合成、聚合及其聚合物的抗凝血性

<正> N—丙烯酰-N′-甲基吡嗪(AMP),N-甲基丙烯酰-N′-甲基吡嗪(MAMP)是丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺的脂肪叔胺基N-取代物。聚丙烯酰胺是众所周知的医用水凝胶,其N-取代物也是甚多报道的生物相容性材料。以脂肪叔胺基取代的丙烯酰胺,除可期望其聚合物用作医用水凝胶外,分子内所含的叔胺基可以作为氧化还原引发体系的组分来引     

含胺基功能性单体的聚合研究——ⅫⅠ.丙烯腈在N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪及其聚合物作为增感剂下的光聚合

关于含有芳香叔胺基的烯类单体,我们曾报道过N,N-二甲氨基苯乙烯,N-(4—N′,N′-二甲氨基苯基代丙烯酰胺(DMAPAA),N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基代甲基丙烯酰胺(DMAPMA),甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄脂(DMABMA),8-丙烯     

含胺基功能性单体的聚合研究——ⅫⅠ.丙烯腈在N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪及其聚合物作为增感剂下的光聚合

The photopolymerization of AN by using N-acryloyl-N'-phenylpiperazine (APP) and N-methacryloyl-N'-phenylpiperazine (MPP) as sensitizers under UV irradiation has been investigated. The corresponding polymerization kinetic equations are as follows:Rp [APP]^0.81[AN]^0.61 R_p [MPP]^0.48[AN]^0.77 R_p [P(APP)]^0.53[AN]^0.78 From the fluorescent analysis, it was confirmed that APP, MPP and P(APP) not only initiated the polymerization of AN but also entered into the chains of AN polymer. The photopolymerization mechanism for exciplex formation of AN with above sensitizers was proposed.     

含胺基功能性单体的聚合研究 XIV.含二甲氨基丙烯酰类衍生物与过硫酸钾引发体系引发的丙烯酰胺聚合

N-(N′,N′-二甲氨基亚甲基)甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯、可聚合叔胺、氧化还原引发体系、超高分子量聚丙烯酰胺     

含胺基功能性单体的聚合研究 XIV.含二甲氨基丙烯酰类衍生物与过硫酸钾引发体系引发的丙烯酰胺聚合

The polymerization of acrylamide (AAm) initiated by the combination of N-(N', N'-dimethylaminomethylene)methacrylamide (DMAMMA) or N, N,-dimethylaminoethyl methacry-late with potassium persulfate were studied kinetically. The rate equation for the AAm polymerization initiated by the above initiation systems were given asRp- Kp[AAm][K₂S₂O₈]^1/2[DMAMMA]^1/2 Rp=Kp[AAm][K₂S₂O₈]^1/2[DMAEMA]^1/2 respectively. The overall activation energies for the above polymerization were determined to be 8.7 Kcal/mol and 9.2 Kcal/mol respectively. The UV analysis for the PAAm initiated by the above initiation systema showed that the polymerizable amines,DMAMMA and DMAEMA notonly joined the redox initiation but also incorprated into the AAm polymer chains. The super high molecule weight,10⁷of PAAm were obtained by using these initiation systems.     

含胺基功能性单体的聚合研究——X.N-(N′-次甲基吗啉)取代丙烯酰胺的合成及其聚合

<正> 聚丙烯酰胺及其N-取代衍生物是一类医用水凝胶,据Ferruti等报道,含有叔胺基的丙烯酸衍生物的聚合物具有抑制路易斯肺癌扩散的作用,我们曾合成了芳香及脂肪叔胺基取代的丙烯酰胺,并对它们的聚合及其作为氧化还原引发体系组分进行了研究,这些叔胺基取代的丙烯酰胺的聚合物,经复钙法测试,证明具有较好的抗凝血性。     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅱ.甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯在过氧化月桂酰引发下的聚合

研究了甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)在过氧化月桂酰(LPO)引发下的聚合动力学。求出了在40、50、60和70℃下的表观聚合速率。得到其聚合速度方程式为: Rp-Kp[DMAEMA]~(1.5)[LPO]~(0.5)其表现聚合活化能E_a为9.7 kcal/mol,并提出了含脂肪叔胺基单体参与氧化还原引发体系而引发其自身单体聚合的历程。     

氧化还原功能纤维的研究：Ⅴ.含胺基及乙二胺基功能纤维的合成及其对A…

本文以反应性氯甲基化纤维为基体，合成丁氮含量分别为４．０６、４．９２ｍｍｏｌ／ｇ的含胺基及乙二胺基功能纤维。静态吸附实验结果表明：在ＰＨ２．０乙二胺基纤维对Ａｕ＾３＋的吸附量达量大，含胺基 纤维的吸附量为２４８ｍｇ／ｇ；ＷＡＸＤ证实它们对Ａｕ＾３＋都有还原作用；含乙二胺基纤维对吸附态Ａｕ＾３＋的吸附量达量大，含胺基纤维的吸为２４８ｍｇ／ｇ；ＷＡＸＤ证实它们对Ａｕ＾３＋都有还原作用；含乙二胺基纤维在     

含胺基功能性单体的聚合研究——ⅩⅦ.N-(4-二甲氨基苯基)马来酰亚胺的聚合及其光化学行为

N-(p-Dimethylaminophenyl)maleimide (DMAPMI) was synthesized and copolymerized with vinyl acetate. The photochemical behavior of DMAPMI and its polymer was studied. It was found that the intensity of monomer was lower than that of its copolymer due to the structural self-quenching effect as we have reported previously. The relationship between Stern-Volmer constant and 'e' value of quenchers was discussed. DMAPMI could act as both of a photosensitizer for vinyl polymerization upon UV irradiation and a component of redox initiation system by combining with BPO to initiate the vinyl thermo-polymerization.     

含胺基功能性单体的聚合研究——ⅩⅦ.N-(4-二甲氨基苯基)马来酰亚胺的聚合及其光化学行为

关于在同一分子中既含有给电子生色基团又含有受电子碳碳双键基的单体的合成、聚合及它们的光化学行为,我们所报道过的多是一元不饱和羧酸的衍生物。本文报道含有给电子生色基因的1,2-不饱和二元羧酸类单体N-(4-二甲氨基苯基)马来酰亚胺(DMAPMI)的合成、聚合及其光化学行为。     

硝酸铈铵均相氧化还原体系引发烯类单体聚合

研究了均相氧化还原体系硝酸铈铵/N,N-二甲基甲酰胺(CAN/DMF)在无外加还原剂的条件下,引发丙烯酸甲酯(MA),苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)等烯类单体的聚合。该氧化还原体系在较低温度下能引发丙烯酸甲酯快速聚合,聚合速度随温度升高而加快。为烯类单体在有机相中聚合提供了新的均相引发剂。将六甲基膦酰三胺(HMPA)作为CAN的络合剂加入到聚合体系中,在较低温度(40℃)下能加速MMA的聚合,对St和MA亦有一定的促进作用。详细讨论了温度和HMPA量对聚合的影响。用1H-NMR对聚合物精细结构进行表征并探讨了引发机理。     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅲ.甲基丙烯酸4-(N,N-二甲氨基)苄酯在过氧化月桂酰引发下的聚合动力学

<正> 由芳香叔胺如N,N-二甲基对甲苯胺(DMT),N,N-二甲基苯胺(DMA)与过氧化苯甲酰(BPO)所组成的氧化还原体系以引发烯类单体的聚合已有较多报道,这种引发体系在医用高分子的硬组织材料如齿科材料,骨水泥的甲基丙烯酸甲酯(BMA)的低温快速固化上广被应用,构成这种氧化还原体系的低分子胺具有一定的毒性,其用量虽少,     

可聚合的氧化还原引发体系

胺类具有还原性,可以与多种氧化剂构成氧化还原引发体系,胺类可产生自由基,引发乙烯基单体聚合.若乙烯基单体同时含有胺类基团,则这类自身还原性引发型单体在氧化剂存在的情况下既参与链引发又参与链增长,因此可以形成超支化聚合物.本文首先回顾了胺类氧化还原体系及其引发机理,然后总结自身还原性引发型单体分别与过氧化物、二芳酮、高氧...