稀土-锂双金属橄合物的研究(LaCl)DMECu~2-Cl)~5(u~3)Cl(La,DME)Li(THF)~2的合成及其晶体结构

本文合成了组成为(LaCl)DME(u~2-Cl)~5(u~3-Cl)(La.DME)-Li(THF)~2的新型桥式链状配合物, 并测定了晶体结构。     

稀土-锂双金属橄合物的研究(LaCl)DMECu~2-Cl)~5(u~3)Cl(La,DME)Li(THF)~2的合成及其晶体结构

本文合成了组成为(LaCl)DME(u~2-Cl)~5(u~3-Cl)(La.DME)-Li(THF)~2的新型桥式链状配合物, 并测定了晶体结构。     

[(O)MoCu_3(μ_3-S)_3(μ_3-Cl)(PPh_3)_3]·2THF的合成及其晶体结构

固体化合物(NH_4)_6Mo_7O_(24)·4H_2O和(PPh_3)_2CuCl与饱和液体NH_4HS反应获得桔红针状标题晶体。晶体空间群为P2_1/c,晶胞参数a=11.742(2),b=28.186(7),c=19.304(3),β=100.57(2)°,V=6280.4(?)~3,D_c=1.46g/cm~3,Z=4,F(000)=2816。在3≤2θ≤45°范围内收集到8414个独立衍射强度数据,其中3856个I≥1.5σ(I)强度数据参加结构计算。标题化合物分子是以{MoCu_3S_3Cl}类立方烷型簇为核心的分子,Mo—Cu的平均距离为2.716。     

{[(μ_2—Cl)(C_5H_5)Sm(μ_2—Cl)]_2(μ_3—Cl](μ_4—O)Sm(μ_2—Cl)THF}_2~(2-)·[Li(DME)_2·Li(THF)_2DME]~(2+)·DME的晶体结构

1977年,Bradley等人报道了稀土离子间以双氧离子(O_2~(2-))为桥的稀土金属有机配合物的合成及其晶体结构,类似的稀土离子间夹有氧离子(O~(2-))的金属有机配合物也相继有些报道,但本文提出的含有六个Sm~(3+)夹有两个氧离子的簇状配合物则未见报道。     

配合物[Li(THF)_2]_2(μ—Cl)_4[(η~5—CH_3C_5H_4)Nd·THF]的合成及其晶体结构

环戊二烯基希土氯化物是一类合成希土有机配合物的重要前身。尽管在1980年前没能成功地合成含轻希土元素的这类配合物,但目前已发现,采用具有较大体积的取代环戊二烯做配体,如C_5Me_5H,C_5H_3〔Si(CH_3)_3〕_2H,C_5Me_4C_3H_7H和桥联的配体(C_5H_4)_2(CH_2)_3H_2都可得到相应的取代环戊二烯基轻希土氯化物。控制LnCl_3和CpNa的反应摩尔比也可以成功地得到这类轻希土的环戊二烯基氯化物。     

CRYSTAL STRUCTURE OF (C_5H_9C_5H_4)_3Er_4(μ_2-Cl)_6(μ_3-Cl)(μ_4-O)-(THF)_3

<正> The crystal of (C5H9C5H4)Er4(μ2-Cl)6(μ3-Cl)(μ4-O)(THF)3 belongs to triclinic space group P1, with a = 11. 909(4), b = 15.343(5), c=15. 619 (4)(?), α=104. 18(2), β=98. 81(3), γ= 111. 06(2)°, V = 2486(1)(?)3, Z = 2, Dc = 2. 07g/cm3, λ(MoKα) = 0.71073(?), μ= 73. 4cm-1, F(000) = 1476, Mr=1549. 25. The structure was solved by Patterson and Fourier techniques and refined by block diagonel least-squares method to final R = 0. 078 and Rw = 0. 084 for 5594 reflections with I≥1. 5σ(I). The results revealed that the complex is composed of four Er atoms bridged by seven Cl and one oxygen atoms with three of the Er atoms bonded each to a cyclopentylcyclopentadienyl group, and one Er atom, bonded to three THF. The Er atoms constitute a pseudo-tetrahedron.     

(LaCl)(THF)2(μ-Cl)4[Li(THF)2]2配合物的合成及晶体结构

LaCl_3和LiCl在THF中于室温反应,以已烷为沉淀剂,在-78℃得到晶体,经色谱、元素分析及X射线晶体结构测定,得到了组成为(LaCl)(THF)_2(μ-Cl)_4[Li(THF)_2]_2的配合物.在约-80℃收集该配合物晶体的衍射强度数据,计算结果表明属于单斜晶系,P2_1/c空间群,其晶胞常数a=10.542(4)(?),b=32.236(14)(?),c=11.182(6)(?);β=113.50(3)°,最后R值为0.0477.四个氯桥键构成了分子的基本骨架,表明桥键在小配体轻希土双金属配合物结构中具有稳定作用.     

轻稀土配合物[Li·(DME)_3ⅡCH_3C_5H_4Ln(NPh_2)_3l(Ln=La、Pr、Nd)的合成和镧配合物的晶体结构

CH_3C_5H_4LnCl_2·2LiCl·nTHF与2mol的LiNPh_2在THF、已烷和甲苯混合液中反应,经DME萃取,得到[Li·(DME)_3][(η~5-CH_3C_5H_4)Ln(NPh_2)_3](Ln=La,Pr,Nd)。对其进行了元素分析、IR和NMR表征。镧配合物单晶结构测定表明,属单斜晶系,P2_1/a空间群,晶胞参数为α=1.7461(6)nm,b=1.6576(5)nm,c=1.8335(6)nm,β=96.04°,V=5.277um~3,Z=4,D_c=1.26g/cm_3,R=0.057,R_w=0.048。该配合物是一个离子对,La-N和La-C(环)键的平均距离分别为0.2459(8)和 0.2843(11)nm。稀土离子形成一个六配位的扭曲四面体。     

CRYSTAL STRUCTURE OF ORGANOLANTHANIDE [{Li(THF)_2}_2 (μ-Cl)_4(η~5-C_5H_5)Pr(THF)]

<正> The title complex crystallizes in the orthorhombic space group Pna21 with Mr = 570. 8, a = 16. 927(6), b = 18.942(7), c=10. 618(5)(?) and Z = 4. The structure was solved by Patterson and Fourier techniques and refined by block-diagonal least squares techniques to R = 0. 090 and Rw = 0. 093 for 1553 reflections with I>1. 5σ(I). The Pr3+ ion is bonded to five carbon atoms of cyclopentadi-enyl ring, four μ-chlorine atoms and one oxygen atom of THF in an octahedral geometry with the Pr-C distances in the range 2. 6.7 - 2. 79(?)(av. 2. 76(?)) , the Pr-Cl distances in the range 2. 81 - 2. 92(?) (av. 2. 86(?)) and the Pr -O distance of 2. 51 (?). Each Li+ ion is coordinated by two μ-chlorine atoms and two oxygen atoms from THF in a tetrahedral geometry with the Li-Cl distances in the range 2. 24 - 2. 61(?) (av. 2. 43(?)) and the Li -O distances in the range 1. 86-1. 94(?)(av. 1. 91(?)). The Pr atom and the two Li atoms are bridged asymmetrically by the chlorine atoms.     

[C5H4C(CH3)(C3H7)CH2CH=CH2]NdMg2(μ3-OH)(μ3-Cl)(μ2-Cl)3(THF)4Cl的合成和晶体结构分析

用Ｘ－射线衍射法测定了［Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２ＣＨ＝ ＣＨ２］ＮｄＭｇ２（μ３－ＯＨ）（μ３－Ｃｌ）（μ２－Ｃｌ）３（ＴＨＦ）４Ｃｌ的晶体结构。它属三斜晶系,空间群为Ｐ１－ ,ａ＝ １２．６９８（３）, ｂ＝ １３．６１６（３）, ｃ＝ １３．７１２（３）, α＝ ６８．９１（３）, β＝ ８４．３４（３）, γ＝ ６３．０７（３）°, Ｖ＝ １９６６（１）３, Ｍｒ＝ ８４９．７４, Ｄｘ＝ １．４１２ ｇ·ｃｍ － ３, μ＝ １．７２９７ ｍ ｍ － １, Ｆ（０００）＝ ８４０, Ｚ＝ ２, Ｒ＝ ０．０７３, ｗ Ｒ＝ ０．０８６（Ｉ≥３σ（Ｉ））。分子中Ｎｄ（Ⅲ）原子的配位数为八,形成一个严重扭曲的八面体结构。两个Ｍｇ 原子的配位情况相似,它们的配位数都是六,构成两个扭曲的八面体。这三个八面体通过三个共用平面联接     

配合物[La(pic)_3(phen)_2]·CH_3CN的合成及晶体结构

随着稀土的广泛应用,稀土多元配合物结构研究逐渐成为一个使人感兴趣的课题［１～６］。对包含双齿杂环胺配体的稀土多元配合物研究开展较早,倪兆艾等对邻菲咯啉—苦味酸阴离子体系萃取稀土元素进行了系统研究［６］;朱龙观等合成镧系邻菲咯啉四元混合阴离子配合物并对晶体结构进行了分析［１,２］;张仲生等对［Ｇｄ（ＮＡ）３（Ｐｈｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］·２Ｈ２Ｏ（ＮＡ＝烟酸,Ｐｈｅｎ＝邻菲咯啉的结构进行了研究［３］。本文用苦味酸镧与邻菲咯啉在有机溶剂中反应得到了镧配合物,培养出单晶并对其结构进行研究。１实验１.１配合物的合…     

稀土配合物{La[o-C_6H_4(NO_2)(CO_2)]_3·(DMF)_2}_2的晶体结构及其荧光性能

合成了一种新的双核倒反中心的稀土镧配合物{La[o-C6H4(NO2)(CO2)]3.(DMF)2}2.通过元素分析、核磁共振谱和红外光谱对配合物的组成和结构进行了表征,用热重分析研究了该配合物的热稳定性,用X射线单晶衍射法测定了其晶体结构.镧配合物{La[o-C6H4(NO2)(CO2)]3.(DMF)2}2晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=1.902(2)nm,b=1.245 0(2)nm,c=1.298 7(2)nm,α=64.555(2),°β=66.348(2),°γ=71.920(2)°,V=1.569 5(5)nm3,Dc=1.658 Mg/m3,Z=2,μ=1.437 mm-1,F(000)=784.配合物中有2个La(Ⅲ)被4个邻硝基苯甲酸的羧酸根的负氧离子桥联,每个La(Ⅲ)的中心离子配位数为9,配位原子分别来自于7个邻硝基苯甲酸的羧酸根的负氧离子和2个DMF的羰基氧原子.化合物中的氢键和π…π堆积作用使其成为三维立体结构.同时发现了标题化合物固体具有光致发光现象,发光性能测试表明,配合物具有很好的荧光性质.     

CRYSTAL STRUCTURE OF ORGANOLANTHANIDE COMPLEX [Li~+(DME)_3]_2[(CpNd)_4(μ_2-CH_3)_2(μ_4-O)(μ_2-Cl)_6]~(2-)

<正> The crystal and molecular structure of [Li+(DME)3]2[(CpNd)4 (μ2-CH3)2(μ4-O) (μ2-Cl)6]2~was determined from single crystal X-ray diffraction. The complex crystallizes in the monoclinic space group P21/n with lattice parameters a= 14. 614(5), b= 18. 683 (5),c= 24. 595 (6) A, β = ,91-85(2)°, V = 6712(3) A3,2 = 4,DC = 1. 63g/cm3,F(000) = 3256,Mr=1650. 85. The structure was solved by direct methods and Fourier techniques and refined by least-squares to a final R=0. 047,RW = 0. 049 for 3761 with I>3σ(I). The result revealed that the anion [(CpNd)4(μ4-O) (μ2-Cl)6(μ2-CH3)2]2- is composed of four neodymium (Ⅲ) atoms bridged by six Cl atoms, two methyl groups and one oxygen atom, and every Nd is bonded to a cyclopentadienyl group. The four Nd atoms form a distorted tetrahedron. The cations are composed of two Li+(DME)3 with average Li-O distance of 2. 120(40) A.     

三核铬配合物[Cr_3(μ_3-O)(μ-OOCH)_6(OOCH)-(H_2O)_2]·3H_2O的晶体结构

标题三核铬配合物,C_7H_(17)Cr_3O_(20),M_r=577.2,属三斜晶系,空间群P,a=6.654(1),b=11.129(3),c=13.906(2),α=103.2188(3),β=103.5362(3),γ=92.0429(3)°;V=970.2(7) ~3。Z=2。D_c=1.976g.cm~(-3)。原子位置由直接法(MULTAN-82)和差Fourier法解出,经全矩阵最小二乘法精修,对于2801个I≥3σ(I)的独立衍射点,最后R=0.077。分子结构属于一般三核金属配合物构型,其显著特点是:有一个端基-HCOO单齿配位在一个Cr原子上,形成中性三核铬配合物。     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF {C(η~5-C_5H_5)_4Nd_4(μ_4-O) (μ_2-Cl)_8)]·[Li(dme)_2THF]_2

<正> The reaction of (η5-C5H5)3Nd·THF and NdCl3·2LiCl·nTHF in solution at room temperature gave rise to[(η5-C5H5)4Nd4(μ4-O)(μ2-Cl)8][Li(dme)2THF]2 (Mr = 1654.44). Crystals of the compound were obtained at about - 10℃. The intensity data were collected under nitrogen atmosphere at-60℃. The crystal belongs to the rhombic system with space group Pna21 and the unit cell parameters : a=19. 010(7),b = 23. 231(6) ,c= 14. 180(4) A ;V = 6261. 91 (A3) , DC= 1. 67 (g/cm3), λ(MoKa) = 0. 71069A,F(000) = 3240,μ(mm-1) = 3. 660;Z = 4. Least-squares refinement with anisotropic temperature factors for all non-hydrogen atoms led to the final R=0. 054, Rw = 0. 056. The molecule is made up of the anion group and the cation. The oxygen atom links four Nd3+together as μ4-bridge. The eight chlorine atoms form the eight chlorine-bridge bonds among four Nd3+ions. The average bond length is : Nd-O=2. 374,Nd-Cl = 2. 811,Nd-C=2. 777,Nd(a)- Nd(b) = 3. 872A.The bond angles of Nd(a) -Nd (b)-Nd(c) fall in the range of 62~63°,th     

[Flu(Me)2CCp]2Yb(μ-Br)2Li(THF)2·THF的合成和晶体结构

为考察取代环戊二烯基或桥联环戊二烯基有机稀土化合物的性质,研究了碳桥联芴基环戊二烯基配体与卤化稀土的反应,其中,[2-(9-芴基)异丙基]环戊二烯基锂[Flu(Me)2CCpLi]与三溴化镱(YbBr3)在四氢呋喃(THF)中反应,分离得到了标题配合物[Flu(Me)2CCp]2Yb(μ-Br)2Li(THF)2·THF.X射线单晶结构测定表明配合物属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数为a=1.4676(3) nm,b=1.2618(4) nm,c=2.9736(9) nm,β=98.172(18)°,Z=4,V=5.451(2) nm3,Mr=1098.84,Dc=1.339 mg·m-3,R=0.0695,wR=0.1721.中心Yb原子分别与两个环戊二烯基和两个溴原子成键,形成扭曲的四面体配位构型.Yb-Br1和Yb-Br2键长分别为0.2765(1)和 0.2738(1) nm,两个环戊二烯基平面的夹角为125.7°,中心Yb原子与两个环戊二烯基环中心的平均距离分别为0.232和0.231 nm.     

配合物[Fe2(μ2-OH)(tpmc)](ClO4)3·EtOH的合成及其晶体结构

以Fe( ClO4)2·6H2O和N,N′,N″,N′″-四(2-吡啶甲基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷(tpmc)为原料,采用溶液界面扩散法,在二氯甲烷与乙醇两相溶剂的界面上制得Fe(Ⅱ)的双核配合物[Fe2 (μ2-OH)(C34H44N8)](ClO4)3·EtOH(1),其结构经X-射线单晶衍射表征.1属正交晶系,Pbcm空间群,晶胞参数a=11.652(2)(A),b=17.505(4)(A),c=22.256(5)(A),α=β=γ=90°,V=453 9.7(16)(A)3,Z=4,Dc =1.519 g·cm-3,μ=0.887 mm-1,F(000) =2 152,R1 =0.058 3,ωR2 =0.175 8.1中的Fe(Ⅱ)分别与外向型配体tpmc的十四元环上的两个氮原子,两个吡啶环上的氮原子和μ2-OH上的氧原子配位,形成一个畸变的三角双锥几何构型.连接两个Fe(Ⅱ)核中心的μ2-OH氧桥以及分子内和分子间的氢键缔合作用,增强了晶体结构的稳定性.     

[Li(THF)_4][GdCl_4(THF)_2]的晶体结构

氯化钆与对-甲基苯基锂在四氢呋喃中反应得到产物之一为[Li(THF)_4][GdCl_4-(THF)_2],(M_r=738.2),在-70℃下进行X-射线衍射研究。其晶体属单斜晶系,P2/n空间群。晶体学参数为a=13.263(2),b=8.474(1),c=14.961(0);β=99.72(1)°,V=1657.23(?)~3,Z=2,D_c=1.48g/cm~3,F(000)=750,μ_c=24.2cm~(-1),最终偏离子为R=0.0614。研究结果表明,本题晶体是离子型晶体,围绕Gd~(3+)的四个Cl~-离子和两个THF分子的氧原子构成畸变的八面体。Li~+周围的四个THF分子的氧原子构成一个近似的四面体。     

[Al_3Nd_6(μ_2-Cl)_6(μ_3-Cl)_6(μ_2-Et)_9Et_5OPr~i]_2的单晶结构

从均相Ziegler-Natta催化剂分离出有催化聚合活性的[Al_3Nd_6(μ_2-Cl)_6(μ_3-Cl)_6(μ_2-Et)_9Et_5OPr~i)_2单晶,并用X光衍射法测得其晶体结构.结果表明,该单晶是由多核Nd-Al双金属配合物的二聚体组成,属三斜晶系;晶体的空间群为PI.晶胞参数α=15.196(6),b=15.263(5),c=13.749(4)A;α=90.01(2),β=95.12(3),γ=82.65(3)°;V=3149.5A~3;Z=1.Nd原子的配位数是7,构型为单帽三棱柱.Nd原子由三重和二重氯桥连成分子骨架.本文对双金属配合物的催化活性中心也进行了讨论.     

硝酸镧联吡啶冠醚混配配合物La(NO_3)_3(bipy)(H_2O)_2(B-15-C-5)的合成及晶体结构

本文报道了La(NO_3)_3(bipy)(2H_2O)(B-15-C-5)(Mr=785.46)的合成和晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/n。晶胞参数:a=11.951(6),b=18.181(7),c=14.754(5),β=96.19(3)°,V=3187.0,Z=4,D=1.637g/cm~3。晶体结构由直接法和Fourier合成解出,使用对角块矩阵和全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最后偏离因子R=0.035(5261个,I>3σ(I)的衍射)。单晶结构分析表明,在该配合物中,直接参与配位的是联吡啶上的两个氮原子,三个NO_3中的六个氧原子以及两个水分子中的氧原子,La~(3+)的配位数为10。B-15-C-5是通过氢键与H_2O分子相连的。