二氧化钛负载氧化物催化剂上CO的氧化反应

对浸渍法和共沉淀法制备以的各种ＴｉＯ２负载氧化物催化剂进行了活性组分的筛选,结果发现,两种方法得到的ＣｕＯ催化剂均具有优良的ＣＯ氧化催化性能。在此基础上,考察不同ＴｉＯ２载体,活性组分含量以及催化剂焙烧温度对其催化能力的影响。结果表明,具有高比表面、大孔体积的ＴｉＯ２载体负功的ＣｕＯ催化剂具有较好的催化性能,活性组分ＣｕＯ的最佳含量范围在１０％～１５％之间,催化剂最佳焙烧温度为４００℃。     

ABO_3，A_2BO_4型复合氧化物催化剂用于CO，CH_4，NH_3完全氧

本文探讨了ＣＯ，ＣＨ＿４和ＮＨ＿３在ＬａＮｉＯ＿３，Ｌａ＿２ＮｉＯ＿４和ＬａＳｒＮｉＯ＿４三个催化剂上的氧化行为，并得出结论：对于ＣＯ氧化，关键步骤在于ＣＯ在催化剂表面上的络合活化。Ｎｉ￣（３＋）含量越高，越利于ＣＯ的络合活化。对于氨氧化，催化反应遵循氧化－还原机理。Ｎｉ￣（３＋）是主要的活性离子，晶格氧是主要活性氧种。对于ＣＨ＿４氧化，催化机理较复杂，只是发现Ａ＿２ＢＯ＿４型氧化物（Ｌａ＿２ＮｉＯ＿４，ＬａＳｒＮｉＯ＿４）比ＡＢＯ＿３型氧化物（ＬａＮｉＯ＿３）较利于ＣＨ＿４的氧化。     

负载型La-Sr-Cu系复合氧化物催化剂用于CO氧化

 采用柠檬酸盐法经650 ℃焙烧制备了莫来石负载的具有K2NiF4型结构的A2BO4型复合氧化物La2-xSrxCuO4 (0.4≤x≤1.0), 用XRD和SEM考察了该系列氧化物的晶体结构和形貌特征. 在固定床微型反应器中于含氧的CO气氛中测试了催化剂对CO氧化的催化活性; 结果表明反应的起燃温度低,当x=0.8～1.0时催化剂具有良好的CO氧化活性,在300 ℃时CO的转化率可达100%. 在流化床反应器中以此催化剂作为CO助燃剂对积炭的催化裂化待生剂CRC-1进行的再生实验结果表明,当x=0.8时催化剂的助燃活性最高,CO2/CO比值R可达488, CO的相对转化率 可达99.5%.     

甲烷氧化偶联La—Mn—Li系复合氧化物催化剂的研究

用XRD、IR、XPS和SEM等方法研究了混合氧化物LiLa_(1-x)Mn_xO_2的结构和它们对甲烷氧化偶联的催化性能。结果表明,随着MnO_2的变化,可形成一系列复合氧化物,其中三元复合氧化物La_2Mn_(1-y)Li_yO_4是甲烷氧化偶联的活性相,由于Li~+部分取代Mn~(2+)形成Li~+-O~--Mn(2+)缺陷簇,增加了活性氧种的浓度和再生速度是这种氧化物具有较高甲烷偶联活性的主要原因。脉冲实验证明,CH_4脱氢生成CH_3·偶联生成C_2H_6,进一步氧化脱氢生成C_2H_4都可在催化剂表面完成,而CO和CO_2是在气相反应中生成的。在780℃C_2收率可达23.9%。     

CuO—ZrO20—CeO2复合氧化物的催化性能研究

研究了氧化铜的加入对锆铈复合氧化物的结构与性能的影响,发现氧化铜的加入可降低氧化铈的还原温度,稳定复合氧化物的立方结构,提高对CO氧化的催化活性,增加铈含量能提高催化剂的活性,而硫酸盐等可使催化剂的活性降低,掺铜锆铈复合氧化物催化剂的活性几乎不受高温灼烧的影响,是一种具有较高热稳定性的催化剂。     

一氧化碳氧化的钯—铈催化剂性能研究

用浸渍法制备了不同浓度的Ｐｄ－Ｃｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，在固定床微反应器中测定了对ＣＯ催化氧化活性，并对催化剂作了ＸＲＤ、ＸＰＳ、氢氧滴定及ＩＲ表征。结果表明：Ｐ催化剂的活性低于Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３的原因是Ｃｅ组份的加入增强了催化剂对产物ＣＯ２的吸附作用，阻碍了反应物ＣＯ的吸附。然而，Ｃｅ组份的加入却能抑制Ｐｄ组份的烧结。     

OMS-2 的制备及其负载 PdO 对 CO 氧化的催化活性

 以 MnSO4 和 KMnO4 为前驱体, 采用回流法在酸性介质中合成了氧化锰八面体分子筛 (OMS-2). 以 OMS-2 为载体采用浸渍法制备了 PdO/OMS-2 催化剂, 并对催化剂进行了表征和 CO 氧化活性测试. 结果表明, OMS-2 为纳米棒结构, 是典型的隐钾锰矿 (cryptomelane) 结构. 当 PdO 负载量 ≤ 1.0% 时, PdO 以高分散的形式存在, 而更高负载量时形成 PdO 晶相. 当 PdO 负载量为 2.5% 时, PdO/OMS-2 催化剂上 CO 氧化反应活性最高, CO 完全转化温度为 80 oC. 催化剂中高分散的 PdO 和高价态的 Pd 物种是反应的活性中心.     

LaMn1—yFeyO3对CH4和CO的催化氧化作用

用程序升温脱附试验考察了LaMn_(1-y)Fe_yO_3型催化剂中B位元素对Co、CH_4氧化活性的影响。发现催化剂的活性与TPD谱上脱氧峰的位置及面积有关,同一催化剂对CO与CH_4的氧化活性中心并不一致。以γ-Al_2O_3为载体制得的锰系ABO_3型催化剂在浸渍微量氧化物助催化剂后,能使CO在130℃完全氧化,CH_4的氧化温度为300～500℃。     

CO and Methane Oxidation Over CeXZr1-XO2 Mixed Oxide Supported PdO Catalysts

In this paper, the Ce_XZr_1-XO₂-supported PdO catalysts were prepared and the effect of Ce/Zr ratio on catalytic activity for CO and methane oxidation was studied, both activity and the reduction behavior of catalyst depend on the Ce/Zr ratio. The reduction behavior of those catalysts was characterized by means of TPR.     

载体对负载PdO催化剂的CO氧化活性的影响

由于催化燃烧比传统的热力燃烧法有反应温度低和能量消耗低的优点，因而广泛用于挥发性有机物和CO的消除．把和铂是最常用的催化剂，但是载体对催化性能的影响很大【‘’‘］．本文制备了系列负载把催化剂，发现载体的性质对催化剂的CO氧化活性影响很大．本文所用载体为CeO。，TIO。，SnO。，AI。O。，ZAI。，ZSM－5和SIO。催化剂制备采用浸渍法，把负载量为5％（质量分数）．催化剂经120C烘干后，于650’C空气气氛焙烧4h制成．在常压固定床流动反应装置上考察催化剂的CO氧化活性，反应气组成为CO2．4％，O。1．2％，N。96．4…     

Catalytic Oxidation of Trichloroethylene over RuO2 Supported on Ceria-zirconia Mixed Oxide

Ru/Ce-Zr catalysts were prepared by impregnation of Ru on the hydrothermally synthesized Ce-Zr mixed oxide with different molar ratio of Ce/Zr.The resultant products were systematically characterized by inductively coupled plasma(ICP),X-ray diffraction(XRD),scanning electron microscopy(SEM)/energy dispersive spectrometry(EDS),H2-temperature programmed reduction(H2-TPR),NH3-temperature programmed desorption(NH3-TPD)and X-ray photoelectron spectroscopy(XPS).It was proved by H2-TPR and NH3-TPD that the introduction of Ru can improve the activity of oxygen of catalysts and the presence of Zr contributes to the increments of acid properties of catalysts.When the molar ratio of Ce-Zr was 8:4,the quantity of Ru was 0.9%(mass ratio),and the calcined temperature of catalysts was at 400℃,the removal rate of 90% for trichloroethylene(TCE)was reached at 250℃ for 5360 mg/m^3 TCE and the stability of the catalysts was investigated under the condition.The results showed that the high removal rate can be maintained for at least 90 h,which is promising for industrial application.     

改进的MnOx-CeO2复合氧化物催化剂上甲烷低温催化燃烧

在Mn含量不变的条件下, 通过调变前驱体Mn(NO3)2与KMnO4的添加量, 以共沉淀法制备了改进的MnOx-CeO2催化剂, 采用XRD, LRS, XPS和TPR测试手段对催化剂进行了表征, 并研究了对甲烷催化燃烧的低温性能.     

CuxCe1-xO2-x/SiO2催化剂上Co催化氧化及反应活化能

以SiO2为载体,利用共浸渍法制备了不同Cu、ce摩尔比和含量的CuxCe1-xO2-x/SiO2(x-0～1)催化剂,在消除内、外扩散的条件下,评价了催化剂的CO催化氧化活性,求取了反应的活化能,并对催化剂的结构进行了表征.结果表明,CuxCe1-xO2-x/SiO2催化剂的活性和反应活化能与Cu、Ce摩尔比和CuxCe1-xO2-x含量都有关系,其中Cu、ce摩尔比为1:1的25%Cu0.5,Ce0.5,O1.5/SiO2催化剂具有最好的催化活性和最低的反应活化能,CO能够在169℃时完全转化,反应的活化能为56.1 kJ/mol.对于Cu0.5Ce0.5O1.5系列催化剂,活性组分含量较低时,催化剂的物相主要是CuO-CeO2固溶体,含量大于35%时开始有CuO物相生成.对于不同Cu、Ce摩尔比的催化剂,Cu摩尔含量较高时主要是CuO物相,Cu摩尔含量较低时主要是CuO-CeO2固溶体和CeO2物相.活性组分Ce和Cu之间、活性组分和载体之间存在着一定的相互作用,其对催化剂的活性和反应活化能有一定的影响.     

铈锰氧化物对二氯甲烷催化氧化性能的研究

采用溶胶-凝胶法制备了系列Ce1-xMnxO2催化剂,运用BET,XRD,Raman,XPS和H2-TPR等方法对催化剂进行了表征。并考察了催化剂对CH2C l2催化氧化的性能。XRD结果表明,催化剂中Ce的加入可以有效抑制催化剂晶粒变大,且有部分Mn离子进入CeO2骨架中形成了固溶体;而XPS结果表明,催化剂中Mn物种以+3和+4价存在。H2-TPR结果表明,催化剂中Ce的加入降低了MnOx中晶格氧的还原温度。反应活性结果表明,Ce1-xMnxO2系列催化剂较纯CeO2,MnOx催化活性好,其本征活性顺序为Ce0.8Mn0.2O2Ce0.6Mn0.4O2Ce0.5Mn0.5O2Ce0.4Mn0.6O2Ce0.2Mn0.8O2CeO2MnOx。这可能是由于Ce的添加提高了催化剂中MnOx晶格氧的活泼程度,进而影响反应性能。     

Characterization of PdO/Ce0.8Y0.2O1.9 catalysts for carbon monoxide and methane oxidation

The Ce_0.8Y_0.2O_1.9 solid solution was prepared by nitrate sol–gel method, and a series of catalysts with different PdO loading were prepared using impregnation method. These catalysts were characterized by XRD, Raman, CO-TPR, CO₂- and O₂-TPD techniques. The PdO is highly dispersed on the surface of the solid solution when the loading is lower than 0.5 wt.%. As PdO loading increases to 2 wt.%, it begins to form the crystalline structure. CO₂-TPD profiles show that the CO adsorbed on highly dispersed PdO is more easily oxidized to CO₂ than that adsorbed on crystalline structure and O₂-TPD results indicate that it is more difficult to decompose for highly dispersed PdO than that for crystalline structure. CO-TPR profiles show that the highly dispersed PdO is easily reduced. Catalytic activities of these catalysts for CO and CH₄ oxidation indicate that both the highly dispersed and crystalline PdO are the active site for CO oxidation, while the crystalline structure is the active site for CH₄ oxidation.     

MSU-2负载的Sb-V复合氧化物催化剂上甲烷选择性氧化制

 制备了MSU-2负载的Sb-V复合氧化物催化剂,并将其用于以O2为氧化剂的甲烷选择性氧化制甲醛. 结果表明,Sb-V-O/MSU-2 复合氧化物催化剂保持了MSU-2分子筛的孔结构,在催化反应中表现出较高的甲烷转化率和可观的甲醛选择性. 其甲醛单程收率高于Sb2O5/SiO2和VOx/SBA-15催化剂. 在Sb2O5负载量为5%, V2O5负载量为1.12%的Sb-V-O/MSU-2催化剂上甲醛的单程收率为2.9%.     

Study of Ce0.7Sn0.3O2 supported PdO catalysts for CO oxidation

Palladium supported by Ce_0.7Sn_0.3O₂ has been prepared by an impregnation method, and used for low temperature carbon monoxide oxidation. They were characterized by means of XRD and H₂-TPR techniques. For PdO/Ce_0.7Sn_0.3O₂ catalyst, three reduction peaks (α, β and γ) are observed. The β peak contributes to the reduction of PdO species and Sn⁴⁺ species on the surface of Ce_0.7Sn_0.3O₂; β peak to the reduction of bulk SnO₂ and surface Ce⁴⁺and the γ peak to the reduction of bulk CeO₂. The increase of Pd loading from 0 to 0.75% enhances oxidation of CO, further increase of the Pd content affects the catalytic activity but slightly. XRD and TPR results show that highly dispersed Pd on the surface of the support is the active species for CO oxidation. This revised version was published online in June 2006 with corrections to the Cover Date.