聚合物载体—稀土金属络合物的研究：ⅩⅤ.聚（苯乙烯—丙烯酰胺）载体…

研究了聚载体－氯化姨络合物对异戊类聚合的催化行为．ＰＳＡＣ．ＮｄＣｌ３络合物保留了小分子稀土催化剂对双烯烃聚合的催化规律和高度的定向效应。络合物的催化活性随着Ｎｄ／Ｉｐ和Ａｌ／Ｎｄ比的增加而增加，所得聚异戊二烯的特性粘数「η」却随之下降。     

Nd—Al双金属活性体对异戊二烯的溶液聚合

近年来,对于稀土Ziegler-Natta催化剂活性体的研究比较活跃。使用催化剂活性体可以消除剩余烷基铝等因素对聚合反应的影响,比以前所用的多组分混合物的催化体系更客观地反映出聚合过程。我们在以前工作的基础上,从体系中分离出Nd-Al双金属活性体,并用于引发异戊二烯溶液聚合,探讨不同聚合条件下异戊二烯溶液聚合的规律,以利于对稀土催化聚合反应的深入了解。     

稀土五甲氧羰基环戊二烯基配合物的合成和性质

取代环戊二烯和未取代环戊二烯均能和金属生成相应的η~5-型茂金属物.例如五甲基环戊二烯基的过渡金属、镧系和锕系金属、五苯基环戊二烯基镥等均已合成.但是Bruce报道,五甲氧羰基环戊二烯,HC_5(CO_2Me)_5(简作Hpmcp),却不生成相应的η~5型茂金属物.已报道许多M(pmcp)_x(M=IA,IB,IIA,IIB,过渡金属)都是水溶性的在空气中极为稳定的物质.Bruce对这些化合物的物性,光谱性质和X衍射结构分析的结果,认为由于五个强吸电     

稀土催化剂本体聚合异戊二烯的生胶性能

本体聚合与溶液聚合相比,具有能耗低,反应平稳,转化率高等特点。杨彩云等用稀土催化剂对异戊二烯(Ip)进行本体聚合,聚合转化率达80%以上,聚合物中无疑胶,且分子量分布较窄(M_w/M?<2)。本文报道和讨论本体聚合放大试验胶样的生胶特性。 异戊二烯胶样(BLn-IR)本所自制。溶液钛催化聚异戊二烯IR-1Q为日本JSR生产。天然橡胶(NR)系海南岛3~#烟片。门尼粘度按GB1232测定。应力-应变性能(23℃),用DL-1000B型电子拉力机测定,拉速500mm/min。玻璃化温度(T_g)用PE DSC-2C型仪测定,升温速率     

聚γ-氨丙基硅氧烷钯、钼双金属催化剂的合成、加氢活性及其XPS研究

本工作合成了四种不同N/Pd摩尔比的聚γ-氨丙基硅氧烷钯、钼双金属催化剂,它们的加氢活性与相应的钯、钼单金属催化剂的混合物相比差别不大,但是,由于钼的加入,提高了单金属钯催化剂的加氢活性。XPS分析表明,有一部分N与PdCl_2及MoCl_x发生络合,而且Pd-Cl键和Mo—Cl键依然存在,催化剂中Pd的价态为正2价,Mo的价态为正5或6价。     

聚合物载体－稀土金属络合物的研究ⅩⅤ．聚（苯乙烯－丙烯酰胺）载体－氯化钕络合物对异戊二烯聚合的催化行为

研究了聚（苯乙烯－丙烯酰胺）（ＰＳＡＣ）载体－氯化钕（ＮｄＣｌ３）络合物对异戊二烯（Ｉｐ）聚合的催化行为．ＰＳＡＣ·ＮｄＣｌ３络合物保留了小分子稀土催化剂对双烯烃聚合的催化规律和高度的定向效应．络合物的催化活性随着Ｎｄ／Ｉｐ和Ａｌ／Ｎｄ比的增加而增加，所得聚异戊二烯的特性粘数［η］却随之下降．聚异戊二烯的顺式－１，４结构含量达９５％．此外，ＰＳＡＣ·ＮｄＣｌ３络合物的活性受ＰＳＡＣ和ＰＳＡＣ·ＮｄＣｌ３的组成与结构的影响．在一定的条件下，络合物的活性随着ＰＳＡＣ中功能团含量的增加而下降．ＰＳＡＣ中单体链节交替分布的程度越低，络合物的活性越高     

稀土配合物的光致发光和电致发光研究

报道了稀土配合物在光致发光和电致发光的应用,从结构和性能的角度,分析了沁同稀土配合物的发光特性以及不同第一配体和第二配体对光致发光和电致发光的影响。     

用MES及XRD研究FT合成催化剂的活性结构

采用穆斯堡尔谱及Ｘ光衍射法研究了共沉淀法制备的不同Ｆｅ／Ｍｎ比催化剂在焙烧、合成气还原及ＦＴ反应后体系相结构的变化。结果表明：锰助剂的加入使催化本相由铁磁性逐渐转化为超顺磁性，相应使催化剂还原逐渐难，Ｍｎ助剂促进了ＦＴ合成反应进行。反应性能与Ｆｅ／Ｍｎ尖晶石（Ｆｅ１－ｙＭｎｙ）３Ｏ４组成含量及式中ｙ大小密切相关，与ＭｎＣｏ３及ＭｎＯ的存在也有一定关系。富铁催化剂中Ｍｎ主要起电子助剂作用，而富锰催化     

[Al~3Nd~6(μ~2-Cl)~6(μ~3-Cl)~6(μ~2-Et)~9Et~5OCH(CH~3)~2]~2的单晶结构

从均相Ziegler-Natta催化剂分离出有催化聚合活性的[Al~3Nd~6(μ-Cl~6(μ~2-Cl)~6(μ~2-Et)~9Et~4OPr)~2单晶,并用X光衍射法测得其晶体结构.结果表明,该单晶是由多核Nd-Al双金属配合物的二聚体组成,属三斜晶系;晶体的空间群为PI.晶胞参数α=1.5196(6),b=15.263(5),c=13.749(4)A;α=90.01(2),β=95.12(3),γ =82.65(3);V=3149.5A^3;Z=1.Nd原子的配位数是7,构型为单帽三棱柱.Nd原子由三重和二重氯桥连成分子骨架.本文对双金属配合物的催化活性中心也进行了讨论.     

稀土冠醚配合物的研究XXI. 单羟基冠醚与钙、稀土元素间的竞争配位及其钙配位化合物的晶体结构

研究了单羟基冠醚配位体6-羟基-2, 3, 9, 10-二苯并-1, 4, 8,11, 14-五氧杂环十六-2, 9-二烯(L)对钙和镧系元素的竞争配位反应, 发现该配位体在我们的实验条件下对钙的配位能力要明显大于对重稀土的配位能力; 同时研究了标题大环配位体和钙的配位化合物的晶体结构, 该配位化合物的分子结构式为[Ca(NO3)(H2O)L](NO3),Mr=528.47, 晶体属单斜晶系, α=1.5285(6), b=0.9713(3),c=1.5134(7)nm, β=98.79(3)ⅲ, V=2.2205nm^3, Dex=1.521g/cm^3,Dc=1.527g/cm^3, Z=4, 空间群为P21/c。     

具有生物活性的金属配合物的研究 II: 3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土乙二胺四乙酸配合物的合成, 性质及抗肿瘤活性

合成了十四种新的3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土乙二胺四乙酸(EDTA)配合物, 其化学式为[C17H20N2I][RE(EDTA)].xH2O(RE=Ce, x=2; Pr, x=3; Nd-Lu, Y,x=4). 利用热重-差热分析, X射线粉末衍射, 摩尔电导,红外及紫外光谱等对这些配合物进行了表征. 试验表明, 配合物对体外癌(L7712)细胞DNA合成的抑制率较其前体为高.     

聚合物载体-稀土金属配合物的研究IV.含亚硫酰基聚合物载体-稀土金属配合物的合成,表征及其催化活性

Styrene-2-(methylsulfinyl)ethyl methacrylate copolymer-supported MCl3 complexes, where M = La, Pr, Nd, Eu, Ho, Er, Tm, and Yb, were prepared and characterized by IR spectroscopy. The catalytic activity of the polymer-supported NdCl3-(iso-Bu)3Al system towards stereospecific polymerisation of butadiene was 2-3 times higher than that of NdCl3-(iso-Bu)3Al-DMSO system. The cis-1,4 content of polybutadiene formed was >98%.     

稀土冠醚配合物的研究 XI: 稀土(III)硝酸盐与戊二酰双(苯并-15-冠-5)配合物的合成和性质研究

本工作合成了十五个新的镧系、钇的硝酸盐和戊二酰双(苯并-15-冠-5)的配合物,并进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、激光拉曼光谱、差热和热重等性质研究, 对这一系列稀土配合物的性质作了比较。     

茜素配位剂极谱行为的研究

在pH5.9的0.1 M HOAc-NaOAc中,茜素配位剂的单扫极谱图上获得可逆的吸附前波,E_p_1=-0.43V(SCE).而可逆扩散波E_p_2=-0.48 V.电极反应为茜素配位剂由醌型还原为氢醌型.茜素配位剂在滴汞电极上的吸附符合Frumkin等温式.测得的吸附系数β=2.9×10~4,吸引因素v=1.27.     

烯土硝酸盐冠醚配合物Y(NO3)3 3H2O-B15C5-CH3CN三元体系18`C时溶解度的研究

A semimicro method has been used to study the solubilities of the ternary system, Y(NO3)3.3H2O-B15C5-CH3CN, at 18C. The results indicated that there is only one complex formed in this system. The stable complex has been isolated and its composition was determined by chemical analysis to be Y(NO3)3.B15C5.3H2O and the dehydration behavior of the complex was studied using DTA and TG methods.     

稀土配合物的研究 I: 镧系元素与4-酰代-双吡唑啉酮及1,10-二氮杂菲的混配配合物的合成及表征

用镧系硝酸盐与1,6-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)-1,6-己二酮(1,H2L)和1,10-二氮杂菲(2, Phen)在乙醇-水溶液中, 于PH5-6时合成了12种新的固态配合物Ln2L3Phen2. 4H2O(Ln=Pr, Nd, Sm-Lu)。用元素分析、水份及配体分析、红外、紫外,质子核磁共振、荧光光谱和热分析鉴定了所有的配合物, 从而推测, 可能L是四啮配体,Phen是二啮配体。     

稀土离子-1,10-菲罗啉桥联胺二元配合物的稳定性研究

在(25±0.1)℃,Ⅰ＝0.1mol·dm^-3NaClO~4的条件下,用pH电位滴定法测定了配体N,N'-二取代基-1,10-菲罗啉-2,9-二甲胺(LI～I6,取代基分别对于甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基)在水溶液中分别与稀土离子Lu[Lu=La(Ⅲ),Ce(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Gd(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Dy(Ⅲ),Ho(Ⅲ)]的二元配合物的稳定常数,提出了配合物在溶液中的可能结构,对金属离子和取代基的大小对配合物稳定性的影响进行了详细的讨论,动用线性回归,对有放射性的Pm(Ⅲ)与相应配体的二元配合物的稳定常进行了推测。