环境样品中铀的HR-ICP-MS测定

高分辨电感耦合等离子体质谱法(HR-ICP-MS)是痕量元素分析的有效手段。本文采用HR-ICP-MS对环境样品(土壤、底泥、茶叶、地表水)中铀浓度和同位素比值进行了测定。土壤、底泥、茶叶样品采用微波消解法进行溶解;水样采用45μm滤膜过滤后直接测定。实验对样品制备、仪器参数设定、记忆效应消除、质量歧视效应修正等进行了探索,建立了环境样品中痕量铀浓度和同位素比值测定方法。土壤制样过程中铀的加标回收率为97.7%,铀检出限0.51ng·L~(-1)。     

激光烧蚀-多接收电感耦合等离子体质谱法测定铀颗粒物中铅杂质的同位素比值

为有效获取铀颗粒物中具有取证价值的铅杂质同位素信息,建立了激光烧蚀-多接收电感耦合等离子体质谱(LA-MC-ICP-MS)测定铀颗粒物中铅杂质同位素比值的方法.探究了诸多同位素分馏效应校正方法下铅本底对同位素测量的影响,选用的LA-MC-ICP-MS系统的本底对比值测量结果的影响小于0.001(208Pb的信号强度大于2.2× 103 cps),确定采用NIST SRM612为外标校正质量分馏,固定激光束斑直径30μm、脉冲重复率20 Hz、调节能量密度使LA-MC-ICP-MS分析NIST SRM612和铀颗粒物样品所得208Pb分别小于1.5×105 cps和3×104 cps,标准物质CRM124-4样品中206Pb/208Pb、206Pb/207Pb和207Pb/208Pb比值测量结果的相对实验标准不确定度小于0.48％、0.68％和0.40％.实际样品分析结果表明,本方法可有效区分铀颗粒物中的铅同位素比值差异,有助于鉴别其来源.     

利用铅同位素比值判断丹参不同产地来源

建立了用微柱流动注射与电感耦合等离子体质谱联用的铅同位素比值测量方法。利用铅与5-磺基-8-羟基喹啉的螯合反应在线分离测定丹参样品中的铅同位素比值，并利用铅同位素比值的分布进行中药丹参产地来源的研究。实验结果表明，相同地区来源的丹参样品其铅同位素比值分布相对集中，而不同地区来源的丹参，铅的同位素比值则有明显的区别。因此，铅的同位素比值可作为中药材的产地来源判别依据。     

电感耦合等离子体质谱法测定水泥样品中的铅同位素比值

研究和讨论了用电感耦合等离子体质谱仪(ICP—MS)测定铅的同位素比值测定时，影响测试结果的准确度和精密度的主要因素及其优化过程。在优化后的仪器分析条件下，测定5μg/L的NIST SRM981自然丰度铅同位素标准溶液的各对铅同位素比值，获得的^207Pb／^206Pb分析精度可优于0．1％。在该条件下测定了14个不同的水泥粉样品中的铅同位素比值，结果显示：铅的同位素比值分析技术可以用来示踪环境监测样品的铅污染源。     

应用多接收器电感耦合等离子体质谱法测定海洋碳酸盐中稳定铅同位素组成

研究了多接收器电感耦合等离子体质谱仪(MC-ICP MS)测定铅同位素比值时,影响测试结果准确度和精密度的主要因素及其优化过程。在优化条件下,10 h内连续30次测定4 ng/mL NIST SRM 981同位素标准溶液铅同位素比值,获得208Pb/206Pb、207Pb/206Pb和206Pb/204Pb相对标准偏差(RSDs)分别为0.005%、0.004%和0.054%。长期监测208Pb/206Pb、207Pb/206Pb和206Pb/204Pb,标准偏差(2SDs)分别为0.000 06、0.000 05和0.006 7。采用NEPTUNE MC-ICP MS法测定了低铅海洋碳酸盐样品中稳定铅的同位素比值,并对南海橙黄滨珊瑚(Porites lutea)和库氏砗磲(Tridacna gigas)进行了分析,得到全流程空白为8～10 pg,重复样误差优于0.1%。经0.50 mol/L HNO3洗脱之后,得到海南珊瑚样品中208Pb/206Pb、207Pb/206Pb的比值分别为2.086 2±0.001 5、0.849 90±0.001 47(n=16);海南砗磲样品中208Pb/206Pb、207Pb/206Pb的比值分别为2.116 9±0.004 2、0.864 81±0.001 62(n=9)。进一步考察了南海海洋碳酸盐中204Pb的同位素比值。分析结果表明,南海海洋碳酸盐中稳定铅同位素比值与中国气溶胶、珠江三角洲大气沉降、黄土及南海海底玄武岩等具有很好的相关性。方法适用于复杂基体高钙低铅的海洋碳酸盐样品中铅同位素比值的分析。     

土壤及其他背景样品中铅同位素比值的测定方法

为给铅同位素示踪技术在判别土壤、大气、水体和人体中铅与相关重金属污染来源,区别汽车尾气铅污染和工业铅污染等方面的应用提供科学依据。通过大量的对比条件实验,拟出了土壤、煤、汽车尾气和气溶胶样品中铅同位素比值的测定方法。利用这三个流程分别测定了采自杭州茶园的土壤及茶园附近的煤、汽车尾气和气溶胶样品的铅同位素比值,其中207Pb/206Pb的精度(2σ)均优于±0.03%。重复样误差优于±0.05%2。08Pb强度一般均在1V以上,有的高达8 V以上。监控分析流程的国际标准物质NBS981的207Pb/206Pb为0.91449±0.00004。全流程本底铅为10-8数量级。     

微波消解-微波等离子体炬原子发射光谱法测定无铅汽油中痕量铅的研究

四乙基铅作为一种良好的抗爆添加剂,曾广泛用于汽油生产中,但由于四乙基铅有很强的毒性,目前国际上已停止生产和使用车用含铅汽油,因此在生产车用无铅汽油时严格控制和准确测定铅的含量十分必要.迄今,测定汽油中铅含量的常用方法是铬酸盐容量法^[1]、一氯化碘法^[2]、X射线光谱法^[3]、分光光度法^[4,5]、原子吸收光谱法^[6]和等离子体光谱法^[7].这些方法或操作烦琐,测定时间较长^[4],或灵敏度低^[1～3],或测定误差较大,且在测试中需使用毒性较大的四乙基铅^[5],或所需的氯化甲基三辛基铵不易购买^[6],或处理过程繁琐,且仪器设备昂贵^[7].因此,建立一种简便、快速、灵敏、准确和无毒副作用的测定无铅汽油中痕量铅的方法已显得十分迫切.近年来发展的微波等离子体炬原子发射光谱法^[8]已有商品化仪器问世^[9].本文利用微波等离子体炬原子发射光谱仪研究了无铅汽油中痕量铅的测定方法,并提出用微波消解法预处理无铅汽油样品,将微波消解技术与微波等离子体炬原子发射光谱法相结合,建立了简便、快速、灵敏、准确和无污染的测定无铅汽油中痕量铅的新方法.     

应用ICP-MS分析汽油中微量的砷、汞、铅

采用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）,建立了分析汽油中的砷、汞、铅的方法．该方法是将汽油样品经过乙醇的稀释处理后直接进样,用内标法定量,消除了样品基底带来的影响．测定汽油中微量的砷、汞、铅元素含量,检出限为0．05μg／kg,各元素的回收率为92％-104％．     

土壤及蔬菜中微量汞的同位素稀释电感耦合等离子体质谱测定

建立了微波消解电感耦合等离子体质谱同位素稀释(ID/ICP-MS)测定微量汞的方法。考察了仪器参数及测量条件对汞同位素比值RHg(202Hg/200Hg)测量的影响,根据同位素比值测量误差的传递因子优化了富集同位素稀释剂(202Hg98%)的加入量,并以铊同位素比值(205Tl/203Tl)作为RHg(202Hg/200Hg)测量时发生质量歧视效应的校正因子;通过反同位素稀释法标定了富集汞同位素稀释剂的浓度。利用所建立的ID/ICP-MS方法测定了杨树叶(GBW07604)和湖积物(GBW07423)2种标准参考物中汞的含量,回收率分别为112%和100%。该方法具有准确度高、精密度好等优点,且样品前处理简便,适用于土壤及蔬菜等样品中微量及痕量汞的准确测定。     

阴离子交换树脂分离富集/电感耦合等离子体质谱测定珊瑚中铅的同位素组成

在自制微型离子交换柱的基础上,建立了阴离子交换树脂AG1-X8分离富集珊瑚中痕量元素Pb的前处理方法,并使用高分辨电感耦合等离子体质谱(HR-ICP-MS)测定了海南橙黄滨珊瑚(porites lutea)样品中的Pb同位素比值。从全程空白值、洗脱曲线、回收率和基体分离情况等方面考察了不同洗脱剂的洗脱效果,结果表明,采用0.50 mol/L HNO3时的洗脱效果最好,方法的全程空白值为18 pg,Pb的回收率为99.6%,在洗脱过程中无拖尾现象,且能与Ca、Sr、Mg、Fe、Mn、Zn、Ba和U等珊瑚中的基体元素成功分离,对上述基体元素的去除率均能达到99.8%以上。使用该方法测得海南珊瑚样品中的207Pb/206Pb、208Pb/206Pb比值分别为0.850 5、2.087 0,相对标准偏差(RSDs,n=21)分别为0.12%和0.11%。该法质量控制良好,表明建立的AG1-X8阴离子交换树脂分离富集/HR-ICP-MS测定珊瑚中Pb的同位素组成的方法可靠,可推广应用于其它复杂样品中铅同位素组成的测定。     

骨铅含量应作为人体铅中毒新的生物标记

综述了人体铅含量的危害,血铅检测的局限性以及骨铅检测的必要性和检测技术研究进展。认为国内应该加强相关的研究,早日将骨铅含量作为人体铅中毒新的生物标记。     

茶叶中的铅污染问题

介绍了研究茶叶中铅污染的意义以及污染现状,从地域上和时间上阐述了茶叶铅污染现象的一般规律,从土壤母质、环境空气、农药化肥三个方面介绍可能导致茶叶铅含量超标的原因。     

1570例学龄前儿童血铅水平调查

为了解顺德伦教学龄前儿童血铅水平及铅中毒发病情况 ,以便及时采取有效措施 ,根据整群分层随机抽样 ,检测了本区学龄前儿童血铅水平 ,并进行了流行病学分析。结果表明 ,本次调查学龄前儿童 1 5 70例 ,血铅水平为 (1 0 8 6± 79 8) μg/L ,儿童铅中毒患病率为 5 0 76% ;男童血铅水平及铅中毒患病率都高于女童 ,但无明显统计学差异 (P >0 0 5 ) ;年龄越大血铅水平相对越高 ,铅中毒患病率也越高 ,并存在明显差异 (P <0 0 1 )。提示顺德伦教学龄前儿童血铅水平及铅中毒患病率维持在较高水平 ,应及时采取有效措施 ,防治儿童铅中毒。     

降铅冲剂对低水平铅暴露仔鼠血铅及脑铅的影响

目的:研究降铅冲剂对低水平铅暴露仔鼠血铅及脑铅的影响,为评价降铅冲剂的作用提供依据。方法:选用Wister大鼠仔鼠60只,体质量80~100 g,随机分成6组,每组10只,分别为空白组、模型对照组、EDTA对照组、降铅冲剂低剂量组、降铅冲剂中剂量组、降铅冲剂高剂量组;造模后开始给药,EDTA对照组给CaNa2EDTA注射液10(mg/kg)/d腹腔注射,降铅冲剂低、中、高剂量组分别予降铅冲剂5(g/kg)/d、10(g/kg)/d、20(g/kg)/d的剂量灌胃,空白组和模型对照组予等量蒸馏水灌胃,给药共30 d。用石墨炉原子吸收光谱仪测定仔鼠血铅、脑铅。结果:(1)染铅后,各染铅组的血铅水平与空白组比较都显著升高(P<0.001),经过30 d的治疗后,各治疗组的治疗后血铅水平均有不同程度下降,与模型对照组比较均有统计学意义。(2)染铅后,各染铅组的脑铅水平与空白组比较都显著升高(P<0.05),治疗后,各组脑铅与治疗前比较均显著升高,降铅冲剂低、中剂量组的脑铅与模型对照组比较显著下降。结论:降铅冲剂能显著降低低水平铅暴露仔鼠的血铅和脑铅含量,其综合疗效优于CaNa2EDTA。     

广东中山地区儿童血铅水平分析

为了解广东中山地区儿童血铅水平,用原子吸收光谱法检测了儿童血铅。结果表明,5031名儿童的血铅值为(64.60±37.11)μg/L,铅中毒率为10.51%,男童铅中毒率(12.63%)高于女童(6.92%,P<0.01),婴儿期、幼儿期男童与女童无统计学意义,学龄前期、学龄期的男童与女童有统计学意义。提示广东省中山地区儿童血铅水平与文献报告不一,存在地区差异,血铅中毒率较高,男女间差异有统计学意义。     

铅稳定同位素在环境污染示踪中的应用和进展

从国内外大量研究实例出发,论述了铅同位素示踪在环境污染研究中的应用和进展。包括大气降尘、水系沉积物、土壤—植物体系这三个方面的相关理论以及最新的研究成果,并得出了不同研究对象中铅污染的来源、迁移以及富集的一些规律。     

食品与环境中铅对儿童血铅水平的影响分析

为分析本地儿童血铅水平与食品及生活环境中铅的相关性，探讨降低铅污染因素对儿童身体健康影响的方法，随机抽检了深圳市2000-2001年6大类1568份市售食品的铅含量，测定了本市834名1-6岁儿童的血铅含量，调查了611名儿童食物与生活环境中的铅影响因素。结果表明，6大类共1568份食品中，共有18份食品超标，超标率为1.15%。834名儿童血铅范围在22.0-197.4цg/L之间，均数是90.6цg/L，其中≥100цg/L的为317人，占38.01%。对儿童使用的玩具、生活习惯、食物结构、家庭和幼儿园生活环境等进行多元逐步回归法分析各种可能的铅污染因素，证实食品及儿童生活环境中铅污染与儿童血铅超标有关。揭示深儿童血铅含量超标与食品铅污染以及儿童生活环境中的手-口途径存在密切联系。     

火试金重量法直接测定铅精矿及其它含铅物料中的银

系统研究了火试金重量法直接测定铅精矿、铅矿石、铅合金和含铅物料中银含量的条件,将测定结果与国家标准、行业标准方法的测定结果进行比较,并采用铅精矿国家标准物质进行验证。结果表明:测定5~71 200g/t的银含量,相对标准偏差(RSD)和银标准加标回收率分别为0.10%~7.4%和99.10%~99.94%。分析结果与国家标准、行业标准方法测定结果吻合,验证结果与铅精矿国家标准物质认定值一致。     

绿豆提取物排铅效果的实验研究

观察了绿豆提取物对铅中毒动物的排铅作用,用SD雄性大鼠建立铅中毒模型,按体质量随机分组对照。结果表明,绿豆提取物可以增加铅中毒大鼠的铅排出量,降低骨铅和肝铅。提示绿豆提取物具有促进铅的排出和减少体内铅蓄积的作用。     

对铅中毒认识的三次重大飞跃

详细地记述了铅中毒认识史中3次飞跃的历程、标志和意义。一百多年来,人类对铅中毒的认识经历了3次重大飞跃:一是从古罗马衰亡原因的探索中,认识到铅中毒的流行关系到民族和国家的存亡;二是从儿童无症状性铅中毒的研究中,认识到提高儿童智能素质关系到中华民族的兴旺发达;三是从铅中毒污染源的发现中,认识到控制和解决燃油燃煤铅排放是经济快速发展中面临的突出环境问题。