分散液液微萃取-柱前衍生-高效液相色谱法测定水样中双酚A

建立了分散液液微萃取-柱前衍生-高效液相色谱法测定水样中双酚A的分析方法.通过交互正交试验和混合型优化实验设计对影响因素(萃取剂体积、分散剂类型及其体积、水样体积、pH值及离子强度)进行了优化.优化后的分散液液微萃取条件为:60 μL萃取剂,0.4 mL分散剂(甲醇),pH 4.0;优化后的柱前衍生化条件:0.1 mL 2.0 g/L衍生剂(对硝基苯甲酰氯)、衍生化时间30 min;方法的线性范围:0.002～0.2 mg/L(r=0.9997),检出限0.007 μg/L(S/N=3);不同浓度双酚A的萃取率为59.0%～63.0%,相对标准偏差(RSD)2.5%～9.2%(n=5);水样中双酚A的加标率为86.5%～107.1%,RSD为4.0%～11.9%(n=5),其它雌激素(雌酮、雌二醇、雌三醇和17α-乙炔基雌二醇)对双酚A的测定无干扰.本方法可以对水环境中的痕量BPA进行检测,具有操作简便、快速等优点.     

络合萃取-在线衍生气相色谱-质谱法检测土壤中酸性除草剂

以Na4-EDTA为络合剂、五氟苄基溴为衍生试剂,对土壤中酸性除草剂进行在线衍生络合萃取,采用负化学源质谱技术对衍生产物实现了快速、高灵敏检测.将10.0 g土壤样品、1.5 mL蒸馏水、0.50 g Na4-EDTA充分混合,加入过量衍生试剂,采用加速溶剂萃取仪,样品在100 ℃,10.3 Mpa压力下,10 min...     

硅烷化衍生／气相色谱／电子捕获检测水产品中羟基多氯联苯的研究

以贻贝为实验样品,采用正己烷-乙酸乙酯(体积比1:1)为萃取溶剂,超声提取,硫酸、活性硅胶柱净化去除脂质及蛋白干扰物质,以双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺-三甲基氯硅烷(BSTFA-TMCS,体积比 99:1)为衍生试剂对羟基多氯联苯进行硅烷化衍生,确定了最佳衍生参数,并研究了气相色谱/电子捕获检测水产品中羟基多氯联苯的分析条件.研究得出,硅烷化衍生最佳衍生温度为60 ℃,最佳衍生时间为40 min;阴性空白贻贝样品在1、2、4 μg/kg的添加水平下,3-OH-PCB101、4-OH-PCB112、4-OH-PCB106的平均回收率为72% ～84%,RSD为0.4% ～10.6%,检出限为1.0 μg/kg.该方法可用于水产品中羟基多氯联苯的检测.     

气相色谱法测定食品包装材料中微量甲醛

建立了食品包装材料中微量甲醛的气相色谱检测方法.样品浸泡液经2,4-二硝基苯肼(DNPH)衍生,正己烷萃取衍生反应物后,气相色谱-电子捕获检测器法测定.采用乙腈多次重结晶法提纯衍生剂(DNPH),以降低DNPH中含有的甲醛衍生产物,避免影响测定;探讨了衍生化反应的条件以及色谱条件.甲醛的残留在0.05～50 mg/L的范围内线性关系良好,检出限为0.05 mg/kg,相对标准偏差为2.7%～5.0%,回收率范围在88.6%～98.0%之间.     

超声辅助萃取/气相色谱-质谱测定沉积物中的对苯二酚

建立了超声波辅助萃取,乙酸酐衍生化后用气相色谱-质谱(GC - MS)法测定沉积物中对苯二酚的分析方法.对超声辅助萃取影响因素如萃取溶剂、超声功率、萃取次数和萃取时间进行了优化.在优化条件下,对苯二酚的回收率为85%～92%,相对标准偏差(RSD)为3.0% ～7.2%,线性范围为0.05～10 mg/L,检出限为12...     

柱前荧光衍生-离子液体微萃取-高效液相色谱法测定发酵食品中生物胺

本研究建立了一种柱前衍生-离子液体微萃取-高效液相色谱方法,用于发酵食品中3种生物胺的分析检测。方法采用荧光胺作为生物胺衍生试剂,并以疏水性1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐作为萃取剂,以亲水性的1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐作为分散剂,进行生物胺衍生物的萃取,并对萃取剂种类和用量,分散剂用量,萃取温度等进行优化。在优化实验条件下,3种生物胺衍生物在1～100 mg/kg范围内呈现良好的线性关系,相关系数为0.9964～0.9993,检出限为0.39～0.91 mg/kg,定量限为1.52～5.36 mg/kg;实际发酵样品的加标回收率在81.0%～108.7%范围内,相对标准偏差(RSD)小于6%。该方法成功用于小米辣和腌菜等发酵食品中生物胺的测定。     

衍生-固相萃取联用分光光度法测定甲醛及应用

建立了衍生-固相萃取联用结合分光光度法检测复杂样品中甲醛的分析方法。以乙酰丙酮为衍生试剂对甲醛进行衍生,用C18柱固相萃取富集乙酰丙酮甲醛衍生物,优化最佳条件为:上样酸度pH 5.6,上样体积10.0mL,1.5mL甲醇洗脱,洗脱溶液于波长416nm测定吸光度。方法线性范围0.01～2.0mg/L(r=0.9994),检出限0.002mg/L。用该方法分别测定了啤酒、菇类样品中的甲醛,加入回收率在85.3%到100.8%之间。方法简单,灵敏度高,样品测定结果可靠。     

气相色谱测定烟草中非挥发有机酸方法改进

对烟草有机酸硫酸甲醇衍生化条件及萃取条件进行改进和优化,设计一种重复性好、萃取效率高、测定步骤少且对气相色谱仪损耗小的烟草样品处理方法。结果表明,样品在80℃水浴条件下经5%硫酸–甲醇衍生回流120 min后,利用磷酸氢二钠–氯化钠混合盐水溶液的盐析作用,经分液漏斗振荡萃取2次,并通过己二酸和十九酸双内标定量,由气相色谱–火焰离子检测法可成功分离和定量检测烟草中13种重要的非挥发有机酸。该方法测定有机酸具有良好的线性,相关系数均大于0.999,测定结果的相对标准偏差不大于3.5%(n=10),平均加标回收率为90.6%～105.0%,定量限为0.02～0.13 mg/g。     

衍生化气相色谱-质谱法测定玩具和食品接触材料中双酚A

建立了玩具和与食品接触的材料中双酚A的衍生化气相色谱-质谱(GC-MS)检测方法。通过索氏萃取富集样品中的双酚A,与乙酸酐反应,终产物用GC-MS进行测定。优化了衍生化时间、衍生化试剂用量等衍生化条件。在最佳条件下,双酚A衍生物稳定且峰形良好,在0.05～50 mg/L范围内,相关系数(r2)在0.999以上。在0.05、1.00、10.00 mg/kg 3个添加水平下,双酚A的加标回收率为80%～93%,相对标准偏差(RSD)均小于3.7%;检出限(以信噪比(S/N)=3计)为10 μg/kg。该方法精密度好、回收率高,可用于玩具和食品接触材料中双酚A的定量检测。     

基于多巴胺修饰的氧化石墨烯涂层搅拌棒吸附萃取-高效液相色谱荧光法测定粮食作物中黄曲霉毒素

制备了基于多巴胺修饰的氧化石墨烯涂层搅拌棒,对粮食作物中的痕量黄曲霉毒素进行萃取,并结合高效液相色谱法-荧光检测器对其进行测定。通过对衍生条件(衍生试剂浓度和衍生温度)和搅拌棒吸附萃取条件(萃取温度、搅拌速度、萃取时间、离子强度和解吸时间)进行优化,结果表明,黄曲霉毒素B1和黄曲霉毒素G1在0.25~8.0 ng/m L、黄曲霉毒素B2和黄曲霉毒素G2在0.13~8.0 ng/m L范围内线性关系良好,相关系数在0.9987~0.9993,检测限为31~63 ng/kg,平均回收率为82.8%~95.1%,RSD小于4.1%。方法可为食品中痕量黄曲霉毒素的提取、富集及检测提供了一种有效的分析手段。     

柱后紫外光解荧光衍生液相色谱法测定蔬菜中残留的15种苯脲除草剂

建立了蔬菜中15种苯脲除草剂残留的固相萃取-在线柱后紫外光分解和衍生化的高效液相色谱荧光检测分析方法。样品用乙腈提取,弗罗里硅土固相萃取柱净化,目标化合物由反相C18柱分离,经柱后紫外光分解和衍生化后进行荧光检测。对样品的前处理条件、液相色谱分离、柱后紫外光分解和衍生条件等进行了详细的研究。15种苯脲除草剂的高效液相色谱分离在乙腈-水梯度洗脱下完成,目标物的保留时间为9～31 min,线性范围内线性关系良好,相关系数为0.9986~1.0000;在洋葱、菠菜、黄瓜等样品中3个加标水平的平均回收率(n=3)为75.3%～121.6%,相对标准偏差为0.4%-11.6%;15种苯脲除草剂在蔬菜中的检出限为0.005～0.05 mg/kg。该方法操作简便、灵敏度高、选择性好,符合多种农药残留分析的要求。     

基于分子络合的分散液液微萃取与高效液相色谱联用检测环境水样中2种苯氧羧酸类除草剂

建立了基于分子络合的分散液液微萃取（DLLME）方法,以磷酸三丁酯为萃取剂,以甲醇为分散剂,与高效液相色谱联用检测了环境水样中麦草畏和2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D酸）2种苯氧羧酸类除草剂,对影响前处理效果的因素（包括水样的pH值、萃取剂的种类和体积、分散剂的种类和体积、反萃液的pH值、反萃液的体积和盐浓度等）进行了详细考察,在最佳萃取条件下（水样体积10 mL,水样的pH值为0~1.0、100 μL磷酸三丁酯萃取剂、1000 μL甲醇分散剂、0.01 mol/L的氢氧化钾反萃液的体积为80 μL）,2种苯氧羧酸类除草剂在0.50~1000 μg/L范围内具有良好的线性,相关系数不小于0.9985,麦草畏和2,4-D酸的检出限分别为0.44 μg/L和0.49 μg/L,富集倍数分别为85和90,在实际样品中的加标回收率为75.7%~104.0%。该方法基于分子络合反应机理,将新型萃取剂磷酸三丁酯应用于分散液液微萃取,与HPLC联用实现了麦草畏和2,4-D酸的富集与检测,为环境水样中苯氧羧酸类除草剂的检测提供了新的前处理方法。     

Analysis of phenylurea herbicides from plants by GC/MS

Seven phenylurea herbicides (chlorbromuron, fluometuron, diuron, linuron, metobromuron, monolinuron, monuron) were isolated from weed plant materials by extraction with acidic aqueous solutions-the aqueous extract preconcentrated and cleaned-up by using a continuous SPE module. Elution with ethyl acetate resulted in >95% recovery of the herbicides from the LiChrolut-EN sorbent column. Separation of the seven herbicides was easily achieved working under fixed gas-chromatographic conditions and, although other peaks were also detected (corresponding to isocyanate degradation products), they showed different retention times and lower intensity than the parent compounds; in addition, as reproducible chromatograms in terms of herbicide-to-isocyanate product peak areas ratio were obtained, no derivatization was required. The analytical figures of merit of the GC/MS method in the selective ion monitoring mode are as follows: limits of detection from 0.5 to 5.0 ng ml(-1); precision (R.S.D.) approximately 7.0%; and preconcentration factor 100 (using 10 ml of sample extract). The proposed GC/MS method offers better resolution and selectivity than the conventional LC-UV method.     

同步超声衍生萃取土壤中氯代酸性有机物

建立了土壤中酸性有机物的同步衍生萃取分析方法,实现了溶剂体积与土壤质量1:1萃取。将土壤、石英砂、Na4-EDTA和纯水充分混合,室温放置36 h左右使酸性有机物释放,并使水分挥发。将该状态的土壤置于衍生瓶,加入丙酮、五氟苄基溴溶液和K2CO3溶液,利用超声技术将酸性有机物的萃取和衍生同时完成,超声时间为30 min时达到最佳萃取衍生效果。萃取液用硅胶柱净化后,用气相色谱-负化学源质谱(NCI)11 min内完成检测。在5.0~250.0μg/L线性范围内,各组分线性系数r2>0.997,检出限在1.2~4.8μg/kg之间,加标回收率在66.2%~102.9%之间,相对标准偏差在8.4%~13%之间。用该技术对土壤样品分析取得满意结果。     

Application of single-drop microextraction combined with in-microvial derivatization for determination of acidic herbicides in water samples by gas chromatography-mass spectrometry

A single-drop microextraction (SDME) method and gas chromatography with mass spectrometry detection have been developed for the determination of acidic herbicides in water. The analytes were extracted from a 3 mL sample solution using 4 microL of hexyl acetate. After extraction, derivatization was carried out inside a glass microvial (1.1mm i.d.) using pentafluorobenzyl bromide (PFBBr). Triethylamine (TEA) was used as the reaction catalyst. The influence of derivatization reagent volume, catalyst amount, derivatization time and temperature on the yield of the in-microvial derivatization was investigated. Derivatization reaction was performed using 0.3 microL of PFBBr and 0.4 microL of TEA (10%, v/v in toluene) at 100 degrees C during 5 min. Also, the effects of different experimental SDME parameters such as selection of organic solvent, sample pH, addition of salt, extraction time and temperature of extraction were studied. Analytical parameters such as enrichment factor, precision, linearity and detection limits were also determined. The enrichment factors were between 83 and 157. The limits of detection (LOD) were in the range 1.2-7 ng/L (S/N=3). The relative standard deviations obtained were below 10.1% (n=5).     

柱前衍生高效液相色谱法同时测定水性涂料中6种醛类化合物

建立了柱前衍生高效液相色谱同时测定水性涂料中甲醛、乙醛、丙醛、苯甲醛、正戊醛和对甲基苯甲醛等6种醛类化合物的方法。样品经水超声提取后,与2,4-二硝基苯肼乙腈溶液在酸性条件下衍生,再经0.45 μm针式过滤器过滤后进样分析。系统考察了酸度调节剂、pH值、反应温度、时间等因素对衍生反应的影响,优化的反应条件为：以稀释后的盐酸溶液作为酸度调节剂,缓冲溶液pH=3,反应温度为60 ℃,反应时间为30 min。在此条件下,于0.08~2.0 mg/L浓度范围内,6种醛类化合物呈良好的线性关系;检出限为0.05~2.50 mg/kg;在2.0、4.0、6.0 mg/kg 3个水平下的加标回收率为87.0%~112.8%;RSD为1.12%~9.54%。结果表明,本方法具有较宽的线性范围,良好的精密度和准确度,适用于水性涂料中6种醛类化合物的同时测定。     

基于十八烷基三甲基溴化铵修饰的磁性粒子在线磁性固相萃取-高效液相色谱法测定水样中磺酰脲类农药

采用溶胶-凝胶法制备表面修饰了十八烷基三甲基溴化铵的磁性粒子作为萃取剂，研制了一种在线磁性固相萃取（on-line MSPE）装置，建立了on-line MSPE与高效液相色谱联用测定水样中两种磺酰脲类农药（氯磺隆、苄嘧磺隆）的方法。实验优化了在线磁性固相萃取条件并进行方法学考察，证明该方法具有良好的线性关系（两种目标物的线性相关系数均≥ 0.9997）和较低的检出限（两种目标物的检出限分别为0.32和1.12 μg/L）。将此法用于3种环境水样中两种磺酰脲类农药的检测，水样中均检出氯磺隆，均未检出苄嘧磺隆。两种目标物加标回收率为70.0%~113.4%。该方法高效、简便，在分离富集环境水样中磺酰脲类农药方面有一定的应用前景。     

磁性氧化石墨烯固相萃取/高效液相色谱-串联质谱法测定环境水样中6种三嗪类除草剂残留

采用一步合成法制备磁性氧化石墨烯材料(GO-Fe_3O_4),将其用作磁性固相吸附剂对环境水样中的6种三嗪类除草剂进行萃取和富集,并与高效液相色谱-串联质谱法相结合进行测定。以扫描电镜和傅立叶红外光谱对合成材料进行了表征,并考察了GO-Fe_3O_4用量、萃取时间、水样的pH值及离子强度和解吸条件等因素对萃取效率的影响。6种三嗪类除草剂的检出限为0.1~1.0 ng/L,富集倍数可达616~902倍。将方法应用于苏州地区太湖水、运河水和护城河水等实际水样的分析,加标回收率为85.4%~117.6%,相对标准偏差为1.2%~10.0%。该方法操作简单快速,富集倍数较高,检出限低,可用于水样中痕量三嗪类除草剂残留的检测。     

液相微萃取／高效液相色谱法测定环境水样中的痕量苯脲类除草剂

建立了液相微萃取／高效液相色谱联用(LPME／HPLC)技术同时测定环境水中痕量异丙隆、秀谷隆和灭草隆除草剂的分析方法.考察了不同萃取条件及测定条件对检测结果的影响.优化后的萃取条件为:6μL正辛醇作萃取剂,液滴体积3μL,搅拌速度450 r/min,萃取30 min.结果表明,在优化条件下,3种除草剂的质量浓度在0....     

Redox effects on resin extraction of herbicides from soil

Relative soil aeration affects the surfaces upon which pesticides adsorb and non-ionic resins offer a means of observing and evaluating this factor. A non-ionic resin extractor, developed for pesticide extraction under reducing conditions, was used to adsorb a fraction of the reversibly adsorbed (active portion) herbicides. The extractor consists of cleaned XAD-2 resin encased in a dialysis membrane composed of regenerated cellulose. Anaerobiosis was achieved by incubating soil suspensions with glucose under a 95% N(2)-5% H(2) environment until the redox potential reached -150 mV. Nine soils with a range of physical and chemical characteristics were examined for atrazine, metribuzin, and alachlor content. Amounts of atrazine, metribuzin, and alachlor extracted from soil ranged to 100, 140, and 75 ng g(-1), respectively. Resin extractions (RE) conducted under aerobic conditions recovered about 25-50% of the pesticide extractable with conventional solid phase solvent extraction at 60 degrees C (SPE(60)). Under anaerobic conditions, equal amounts of atrazine were extracted with RE and SPE(60). Slightly less metribuzin was recovered under anaerobic extraction with the exception of those soils lacking detectable amounts by SPE(60). Larger amounts of alachlor were extracted with resins under anaerobic conditions than under aerobic conditions but the amounts were not correlated with those determined by SPE(60). Large amounts of soil organic matter were solublized under anaerobiosis and smaller molecular weight material was extracted with the herbicides. The nature and amounts of co-extracted organic matter varied among soils. RE directly from soil suspensions enabled simultaneous determination of all three herbicides.