The interfacial tension of poly(ethylene oxide) and poly(propylene oxide) oligomers

Summary The interfacial tensions of a series of poly(ethylene oxides) (PEO) and poly(propylene oxides) (PPO) have been measured using a pendant drop technique. A drop of PEO was formed under the PPO, in a thermostatted cell usually at 73 °C, and it was photographed using parallel monochromatic light from a laser.The interfacial tensions were measured for a series of polymers of different molecular weights and were found to increase with increasing PPO molecular weight but to decrease slightly with increasing PEO molecular weight. The dependence on PPO molecular weight is explained as due to the adsorption of hydroxy end groups of the PPO at the PEO interface. When these end groups were "replaced by methoxy groups, the adsorption no longer took place and the interfacial tension increased.

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Zusammenfassung Die Grenzflächenspannungen einer Reihe von Polyäthylenoxyden (PEO) und Polypropylenoxyden (PPO) wurden mittels der Methode des hängenden Tropfens gemessen. Ein Tropfen aus PEO wurde erzeugt unter PPO in einer temperierten Zelle bei gewöhnlich 73 ° C und wurde in parallelem monochromatischem Licht eines Lasers photographiert.Die Grenzflächenspannungen wurden für eine Reihe von Polymeren mit unterschiedlichem Molekulargewicht gemessen und nahmen zu mit steigendem PPO-Molekulargewicht, nahmen aber leicht ab mit zunehmendem PEO Molekulargewicht. Die Abhängigkeit vom PPO Molekulargewicht wird erklärt als Effekt der Adsorption von Hydroxyl-Endgruppen des PPO an der PEO Grenzfläche. Ersetzt man diese Endgruppen durch Methoxyl-Gruppen, beobachtet man keine Adsorption und die Grenzflächenspannung nimmt zu.

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With 2 figures and 4 tables     

Interaction of dextran sulfates with positively and negatively charged silver bromide hydrosols

Summary The effects of dextran sulfates of different molecular weights and charge densities on the stability of positively and negatively charged silver bromide solsin statu nascendi have been studied by means of light scattering.The plots of scattering intensities of a positively charged sol against the concentration of the added dextran sulfates show one pronounced maximum, the position which is independent on the molecular weight of the polyelectrolyte used. The maximum shifts to lower polyion concentrations with dilution of the sol.The effect of polyanions on the stability of silver bromide sols of the same sign of charge were investigated as a function of molecular weight of the polymers, the sol concentration, the charge and the concentration of counterions, and the addition of methanol. Destabilization only occurred if sufficient amount of indifferent electrolyte was present in the system. However, the concentration of counterions necessary to produce a flocculation maximum was lower in the presence of the polyelectrolytes than in their absence. The results obtained were compared with the data on sols containing nonionic dextrans reported earlier.

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Zusammenfassung Der Einfluß der Dextransulfate von verschiedenen Molekulargewichten und Ladungsdichten auf die Stabilität der positiv und negativ geladenen Silberbromid-Solein statu nascendi wurden durch Lichtstreuung untersucht. Wenn die Intensitäten der Lichtstreuung eines positiv geladenen Silberbromid-Sols gegen die Konzentration der zugesetzten DextranSulfate aufgetragen werden, tritt ein ausgeprägtes Maximum auf, dessen Lage von dem Molekulargewicht des angewandten Polyelektrolyten unabhängig ist. Bei Verdünnung des Sols wird das Maximum zur niedrigeren Konzentration des Polyanions verschoben.Der Einfluß der Polyanionen auf die Stabilität der Silberbromid-Sole mit gleichem Ladungsvorzeichen wurde in Abhängigkeit von dem Molekulargewicht des zugesetzten Dextransulfats, der Solkonzentration, der Ladung und Konzentration der Gegenionen und dem Zusatz von Methylalkohol untersucht. Destabilisierung wird nur in Anwesenheit einer genügenden Menge von Neutralelektrolyten in den untersuchten Systemen beobachtet. Die Konzentration der Gegenionen, die ein Flockungsmaximum verursachen, ist immer niedriger als die kritische Koagulationsmenge derselben Ionen für das gleiche Sol in Abwesenheit von Makroionen. Die Resultate wurden mit den Wechselwirkungen der Silberbromid-Sole mit nichtionogenen Dextranen verglichen, und der Mechanismus der Flockung durch Polyelektrolyte wurde diskutiert.

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5 figures and 1 table

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Supported by the NSF Grant GP 42331 X.

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A part of the Ph.D. Thesis by David Lindsay.     

Study on broad line magnetic resonance absorption of drawn poly(ethylene terephthalate)

Summary The structural changes of drawn poly(ethylene terephthalate) are observed as a function of the temperature of heat-treatment and the angle between the fiber axis and the magnetic field, using with NMR. The results of this experiment show that the low stretched sample C-2 is structureless, but that samples C-3 and C-4 stretched higher than sample C-2 are the doublet structure, and that the more highly stretched sample C-5 is structureless again.The calculated line shapes are compared with the observed line shapes, and they are found in satisfactory agreement with the observed ones. From the results, it becomes clear that the condition of the occurrence of the doublet structure depends on the orientation of the benzene ring proton pair.

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Zusammenfassung Die Strukturänderung von gestrecktem Polyäthylenterephthalat wurde mittels der NMR als Funktion der Wärmebehandlungstemperatur und des Winkels zwischen der Faserachse und dem magnetischen Feld beobachtet. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen zeigen, daß die schwach gestreckte Probe C-2 strukturlos ist, während die stärker gestreckten Proben C-3 und C-4 eine Dublettstruktur haben.Eine noch stärker gestreckte Probe C-5 ist wiederum strukturlos. Die gerechneten Linienformen der NMR wurden mit den beobachteten Linienformen verglichen, und es wurde gefunden, daß die vorigen mit den letzteren genügend gut übereinstimmen. Es ist offenbar, daß es von der Orientierung des Protonenpaares des Benzolrings abhängig ist, ob die Dublettstruktur beobachtet wird.

     

Radio-gas-chromatographische Untersuchung von Fetts?uregemischen

Zusammenfassung Es wird eine in der Praxis bewährte radio-gas-chromatographische Einrichtung beschrieben, die aus vorhandenen Geräten unter besonderer Berücksichtigung der Analyse von Substanzen relativ geringer spezifischer Aktivität (untere Grenze etwa 50 nCi/mg) und einfacher technischer Handhabung zusammengestellt wurde. Einsatzmöglichkeiten und Grenzen des Verfahrens werden diskutiert.

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Summary A radio-gaschromatographic device is described which has proved to be suitable for the analysis of substances of relatively small specific activity (down to about 50 nCi/mg). It has been made up from available equipment and operation is very simple. Application possibilities and limits of the method are discussed.

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Die Untersuchungen wurden durch Unterstützung der Deutschen Forschungs gemeinschaft ermöglicht.     

Origin of the lower critical flocculation temperature in polymer colloids stabilized by polydimethylsiloxane

Summary It has recently been reported (6, 7) that poly(methyl methacrylate) particles that are sterically stabilised by polydimethylsiloxane flocculate on cooling when dispersed in short chain n-alkanes. Since the LCFT was reported to be essentially independent of the nature of the dispersion medium, it was postulated (2) that incipient flocculation of these particles was caused by crystallisation of the polydimethysiloxane chains, which would have allowed the attractive van der Waals forces to become operative. This hypothesis has now been confirmed by low temperature X-ray studies.

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Zusammenfassung Von (6, 7) wurde kürzlich mitgeteilt, daß Poly(methylmethacrylat)-Teilchen, die mit Polydimethylsiloxan sterisch stabilisiert sind, in kurzkettigenn-Alkanen als Dispersionsmittel ausflocken. Da die LCFT im wesentlichen unabhängig von der Natur des Dispersionsmediums ist, wurde von (2) angenommen, daß die beginnende Ausflockung dieser Teilchen auf eine Kristallisation der Polydimethylsiloxan-Ketten zurückzuführen ist, bedingt durch die wirkenden van der Waals-Anziehungskräfte. Diese Hypothese wurde nun durch Röntgenuntersuchungen bei tiefer Temperatur bestätigt.

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With 1 figure     

Study on the conformations in poly(p-chlorostyrene)-endothermic solvent (n-propylbenzene) and poly(p-chlorostyrene)-exothermic solvent(tert-butyl acetate) at theta temperatures by X-ray small-angle scattering

Summary Conformations of linear poly(p-chlorostyrene) (PPCS) in an endothermic solvent (n-propylbenzene) and an exothermic solvent (tert-butyl acetate) at theta temperatures have been investigated by X-ray small angle scattering. By analyzing X-ray small-angle scattering data for the two systems, the determination of molecular parameters and the comparison between an angular dependence of experimental scattering curve and that of theoretical one have been made, with the discussion on the asymptotic behavior of the scattering curve.The values of persistence length and the radius of gyration of a cross section of polymer chain were 10.5–13.0 Å and 3.7 Å for PPCS-n-propylbenzen, and 11.1–13.7 Å and 5.2 Å for PPCS-tert-butyl acetate, respectively.The values of persistence length seem to be little affected in both systems, while those of radius of gyration of a cross section of polymer chain seem to be affected appreciably by the condition whether the system is endothermic or exothermic. The effect of the distribution of the electron density on the cross section is almost equal in both solvents. From the asymptotic behavior of scattering curves, the system of PPCS-n-propylbenzene has the area of interface larger than that of PPCS-tert-butyl acetate. Agreements between theoretical and experimental scattering curves are found over the experimental angular regions. Thus, it is considered that conformations of PPCS in both theta conditions are the same as that of an ideal chain and only a radius of gyration of the cross section of the polymer chain assumes different values in two solvents.

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Zusammenfassung Es wurde die Konformation vom linearen Poly(p-chlorostyrol) (PPCS) im endothermen Lösungsmittel (n-Propylbenzol) und im exothermen Lösungsmittel (tert-Butylacetat) bei den -Temperaturen untersucht. Die Bestimmung des molekularen Parameters, der Vergleich zwischen den Winkelabhängigkeiten der experimentellen und theoretischen Streukurven und die Diskussion über das asymptotische Verhalten der Streukurven wurden für die beiden Systeme durch Analyse der Röntgenkleinwinkelstreuungsdaten durchgeführt.Die Werte von Persistenzlängen und Querschnittsstreumassenradien waren 10.5–13.0 Å und 3.7 Å für PPCS-n-Propylbenzol, bzw. 11.1–13.7 Å und 5.2 Å für PPCS-tert Butylacetat.Es scheint, daß kein Einfluß auf die Persistenzlängen in den beiden Systemen existiert, während ein solcher auf die Querschnittsstreumassenradien der Polymerknäuel festzustellen ist, je nachdem das System endotherm oder exotherm ist. Die Verteilung der Elektronendichte hat die gleiche Wirkung auf den Querschnitt in den beiden Systemen.Nach dem asymptotischen Verhalten der Streukurven hat das System von PPCS-n-Propylbenzol die größere innere Oberfläche als die von PPCS-tert Butylacetat. Die Übereinstimmung zwischen den experimentellen und theoretischen Streukurven wird innerhalb der experimentellen Winkelbereiche festgestellt. Hieraus wird geschlossen, daß die Konformationen des PPCS unter Thetabedingungen dieselben sind, die Knäuel ideale Knäuel sind und nur die Werte von Querschnittsstreumassenradien der Polymerknäuel in den beiden Lösungsmitteln differieren.

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With 10 figures and 1 table     

Fractionation of poly(vinyl alcohol) derived from poly(vinyl acetate) from its aqueous solution induced by shearing force-IV

Summary In order to clarify the mechanism of crystallization under molecular orientation, the fractionation for poly(vinyl alcohol) (VAc-PVA) derived from vinyl acetate from its aqueous solution was carried out under shearing force. The fibrillar crystals grown by shearing force from solutions were produced on the stirrer and in solution simultaneously. The fibrillar crystals had a diameter of approximately 1 mm and a length of 1 cm in the case of the initial polymer concentration of 2.0%, and approximately 1 mm and 5 cm in the case of 0.5%. The initial rate of precipitation (Rs) for the precipitates produced in solution was higher than that (Rr) on the stirrer. The difference betweenRs andRr increased with an increase in initial polymer concentration. The difference in the percentages of syndiotactic diads of precipitates grown on the stirrer and those in solution was not found, and the percentages of syndiotactic diads of each fraction decreased in the order of fractionation. Furthermore, the difference in the molecular weight of precipitates grown on the stirrer and those in solution was not found in the case of the higher polymer concentration, whereas it was found clearly in the case of lower one.

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Zusammenfassung Um den Mechanismus der Kristallisation unter molekularer Orientierung zu klären, wurde die Fraktionierung von Polyvinylalkohol (VAc-PVA), der aus Vinylacetat hergestellt war, in wäßriger Lösung unter Scherkräften durchgeführt. Die von Lösung unter Scherung gewachsenen flbrillären Kristalle erscheinen gleichzeitig in Lösung und auf dem Rührer. Die aus Lösung gewonnenen Faserkristalle hatten einen Durchmesser von etwa 1 mm und eine Länge von etwa 1 cm bei einer anfänglichen Konzentration des Polymeren von 2.0%, etwa 1 mm und 5 cm resp. für 0.5%. Die anfängliche Fällungsgeschwindigkeit (Rs) der in Lösung wachsenden Niederschläge war höher als diejenige (Rr) auf dem Rührer. Ein Unterschied im Gehalt an syndiotaktischen Diaden zwischen den vom Rührer und aus der Lösung entnommenen Faserkristallen ließ sich nicht feststellen, und die syndiotaktischen Diaden nahmen in beiden Proben mit der Ordnung der Fraktionierung ab. Darüber hinaus ließ sich ein Unterschied im Molekulargewicht zwischen den auf dem Rührer und in der Lösung gewachsenen faserigen Kristallen bei der höheren Anfangskonzentration des Polymeren nicht feststellen, aber bei der niedrigeren Anfangskonzentration des Polymeren war die Auswirkung des Molekulargewichtes deutlich.

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Mechanical Denaturation of High Polymers in Solutions, XXV.     

Mechanism of the thermal dehydration of Co1/2Ca1/2(H2PO4)2.2H2O

The mechanism of the dehydration and condensation reaction taking place during calcination of Co_1/2Ca_1/2(H₂PO₄)₂.2H₂O has been followed by means of thermal analyses at non-isothermal (dynamic) and at quasi-isothermal-isobaric conditions. Isothermal calcination of starting binary dihydrogenphosphate was carried out in electric oven at various temperatures. The reaction intermediates and products obtained were analyzed by instrumental analytical methods and extraction experiments with solutions of inorganic compounds and with organic reagents. Effect of water vapour pressure has been followed on course, rate and yield of the condensation reactions and of the formation of main considered product-binary cyclo-tetraphosphate (tetrametaphosphate)c-CoCaP₄O₁₂.

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Zusammenfassung Mittels Thermoanalyse bei nichtisothermen (dynamischen) und bei quasi-isotherman-isobaren Bedingungen wurde der Mechanismus der Dehydratations- und der Kondensationsreaction bei der Kalzinierung von Co_1/2Ca_1/2(H₂PO₄)₂.2H₂O untersucht. Die isotherme Kalzinierung des binären Dihydrogenphosphates als Ausgangsstoff wurde in einem Elektroofen bei verschiedenen Temperaturen durchgefürt. Zwischen- und Endprodukte der Reaktion wurden durch instrumentelle analytische Methoden und durch Extraktionsexperimente mit Lösungen von anorganischen Verbindungen und mit organischen Reagenzien analysiert. Es wurde weiterhin der Einfluß des Wasserdampfdruckes auf Weg, Geschwindigkeit und Ausbeute der Kondensationsreaktionen und auf die Bildung des Hauptproduktes (binäres Cyclotetraphosphat (Tetramethaphosphat)c-CoCaP4O12) untersucht.

     

Determination of hydroxyl end groups in poly(ethyiene terephthalate) and poly(butylene terephthalate) by reaction with dichloroacetic anhydride

Summary A chemical method is described which provides a reproducible quantitative determination of hydroxyl end groups in poly(ethylene terephthalate) and poly (butylene terephthalate). It is based on esterification at 60° C of the hydroxyl end group with dichloroacetic anhydride as an acetylating reagent in dichloroacetic acid as a solvent. After removal of the excess of esterification reagent and solvent by precipitation techniques, the chlorine content of the modified polymer, which is a measure of the hydroxyl group content, is determined by X-ray fluorescence. The standard deviation of the method is 0.7 mmol OH/kg in the region of 10–200 mmol/kg.

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Bestimmung von Hydroxyl-endgruppen in Polyäthylenterephthalat und Polybutylenterephthalat durch Reaktion mit Dichloressigsäureanhydrid

Zusammenfassung Die Methode basiert auf der Veresterung der Hydroxyl-Endgruppe mit Dichloressigsäureanhydrid als Acetylierungsreagens in Dichloressigsäure als Lösungsmittel bei 60° C. Nach Entfernung des Überschusses an Veresterungsreagens und Lösungsmittel durch Fälltechniken wird der Chlorgehalt des Derivats, der ein Maß für den Hydroxylgruppengehalt ist, mit Hilfe der Röntgenfluorescenz bestimmt. Die Standardabweichung der Methode beträgt 0,7 mmol OH/kg im Bereich von 10–200 mmol/kg.

     

Sorption of lanthanum(III), cobalt(II) and iodide ions at trace concentrations on ferric hydroxide

Summary The sorption of lanthanum(III), cobalt(II) and iodide traces was studied in dependence on the solid-liquid contact time, pH value and the properties of the carrier (internally or externally formed). The ferric hydroxide carrier was prepared by mixing aqueous ferric chloride and ammonia solutions. The results are discussed in regard to colloidal properties of the ferric hydroxide and mechanisms of sorption.

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Zusammenfassung Die Abhängigkeit der Sorption von Lanthan(III)-, Kobalt(II)- und Jodidspuren von der Berührungsdauer zwischen fester und flüssiger Phase, vom pH-Wert und von den kolloidalen Eigenschaften des Trägers (abgesondert, oder direkt im Sorptionssystem vorbereitet) wurde untersucht. Der Eisen(III)-hydroxidträger wurde durch Mischen wässriger Eisen(III)chlorid- und Ammoniaklösung gewonnen.Die Ergebnisse wurden im Hinblick auf die kolloidalen Eigenschaften des Eisen(III)hydroxids und den Sorptionsvorgang diskutiert.

     

Behaviour of binary free liquid films of nitrobenzene-hexane

Summary The behaviour of free liquid films from nitrobenzene-hexane binary solutions has been studied. The rate of thinning and the thickness of rupture of the films in dependence of composition and temperature are measured. The dependence so obtained are compared to the data about the thickness of the transition surface layers in this system. Deep minima both in the rate of thinning and the thickness of rupture curves are obtained in the region of equimolar composition where maximum thickness of the transition layers is expected. The results of the investigation lead to the conclusion that positive disjoining pressure due to deformation of the surface layers arises in the films.

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Zusammenfassung Es wurde das Verhalten freier flüssiger Filme aus binären Mischungen von Nitrobenzol und Hexan untersucht. Die Ausdünnungsgeschwindigkeit und die Filmdicke beim Reißen wurden in Abhängigkeit von der Zusammensetzung und Temperatur gemessen. Es wurden tiefe Minima sowohl in der Ausdünnungsgeschwindigkeit als auch in der Zerreißdicke erhalten im Bereich äquimolarer Mischungen. Die Ergebnisse der Untersuchungen führen zu dem Schluß, daß in den Filmen ein positiver Disjoining-Druck durch die Deformation der Oberflächenschicht wirksam wird.

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With 2 figures and 1 table     

The adsorption of polyacrylamide flocculants on apatites

Summary The adsorption of a high-molecular weight polyacrylamide-type flocculant on hydroxy-apatite and fluorapatite surfaces has been investigated, using a nephelometric technique for the direct determination of polyacrylamide in dilute solutions. The effect of such variables as pH, equilibration time and solids concentration on adsorption and flocculation behavior has been studied. Both polymer adsorption and the flocculation of apatite are enhanced as the pH becomes acidic. Adsorption, which is very pH dependent, appears to occur mainly through hydrogen bonding and electrostatic forces. Analysis of the results in terms of a Langmuir adsorption model indicates the specific free energy of adsorption of polyacrylamide on apatites to be of –24.1 kJ/mole of monomer.

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Zusammenfassung Die Adsorption von hochmolekularem Flockungsmittel des Polyacrylamid-Typs an Hydroxyapatit- und Fluorapatit-Oberflächen wurde nach der nephelometrischen Technik zur direkten Bestimmung des Polyacrylamids in verdünnten Lösungen untersucht. Der Einfluß des pH-Wertes, der Gleichgewichtszeit und der Festkörper-Konzentration auf das Adsorptions- und Flockungs-Verhalten wurde bestimmt. Die Polymer-Adsorption und die Apatit-Flockung werden im sauren pH-Bereich begünstigt. Die Adsorption, die sehr stark pH-abhängig ist, kommt hauptsächlich über H-Brücken und elektrostatische Kräfte zustande. Die Auswertung der Ergebnisse nach dem Langmuir-Adsorptions-Modell ergibt für die spezifische Freie Energie der Adsorption von Polyacrylamid an den Apatiten den Wert –24,1 kJ/Mole des Monomeren.

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With 10 figures and 2 tables     

Effect of some anionic surfactants on the stability of oxytetracycline hydrochloride stabilized emulsion

Summary The zeta potential of oxytetracycline hydrochloride stabilized emulsion flocculated by the addition of anionic surfactants has been calculated. The interaction energies of these emulsions have also been evaluated and the stability discussed in the light of D. L. V. O. Theory. The energy barriers, thus obtained, were very high, which prevented the occurrence of flocculation in primary minima. The flocculation could, however, occur in the secondary minima. The flocculation studies were carried out haemocytometrically and the degree of aggregation (D) calculated. In order to account for the observed values ofD, the effective Van der Waals constant of the system should be 2.3 x 10^-13 erg. The binding parameters and free energy of adsorption have also been calculated.

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Zusammenfassung In der Arbeitr wird über die Berechnung des Zetapotentials von Emulsionen berichtet, die mit Oxytetracyclinhydrochlorid stabilisiert und durch Zusatz von anionischen Tensiden geflockt wurden. Auch die Wechselwirkungsenergien werden abgeschätzt und die Stabilität im Licht der DLVO-Theorie diskutiert. Die so erhaltenen Energiebarrieren sind sehr hoch und verhindern eine Flockung im primären Minimum. Die Flockung könnte jedoch im sekundären Minimum erfolgen. Die Untersuchungen wurden durch Flockungsstudien ergänzt, ebenso durch Berechnung von Bindungsparametern und der freien Energie der Adsorption.

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With 6 figures and 4 tables     

Beitrag zur Auswertung von Gas-Chromatogrammen mit Hilfe chemischer Kennzahlen (S?urezahl, Jodzahl usw.)

Zusammenfassung Bei der Analyse gleichartiger Verbindungen, die verschiedenen homologen Reihen angehören, können sich die gas-chromatographischen Banden überdecken und zu Trugschlüssen bei der Auswertung führen. Es wird gezeigt, wie sich das durch eine kritische Prüfung des Chromatogramms durch Aufstellung von Bilanzen der Kennzahlen vermeiden läßt. Als Beispiel wird die Analyse von Fettsäuren und Estern beschrieben, wobei Säure-, Verseifungs-, Hydroxyl-, Ester-, Jod- und Hexabromidzahl verwendet werden.

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Contribution to the evaluation of gas chromatograms

In the analysis of homogeneous compounds belonging to different homologous series, the gas-chromatographic bands may overlap and lead to fallacies in the evaluation. It is shown how this can be avoided by a critical analysis of the chromatogram using a balance sheet of the parameters. The analysis of fatty acids and esters is described as example, employing the acid, saponification, hydroxyl, ester, iodine, and hexabromide numbers.

     

Quantitative Bestimmung von DNA in Geweben durch Thymin-Analyse

Zusammenfassung Es wird über eine DNA-Bestimmung in biologischem Material durch Hochdruckflüssigkeits-Chromatographie an sphärischen Ionenaustauschern berichtet. Thymin wird durch Hydrolyse lyophilisierter Gewebe freigesetzt, durch Sublimation gereinigt und flüssigkeits-chromatographisch bei etwa 150 at Eingangsdruck bestimmt. Die Ausbeute des Verfahrens wird durch Isotopenverdünnungsanalyse überprüft. Der Einfluß von pH-Wert und Konzentration der Elutionspuffer und der Säulentemperatur wird ermittelt. Die untere quantitative Nachweisgrenze der Methode liegt bei etwa 0,5 g DNA in Geweben, die relative Standardabweichung betrug 10%.

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Quantitative determination of DNA in tissues by thymine-analysisII. Determination by high-pressure ionexchange liquid chromatography

A determination of DNA in biological material by high pressure, liquid chromatography of thymine on spherical ion-exchange resins is presented. After lyophilizing and hydrolyzing the tissues, thymine is separated by sublimation and determined by means of liquid chromatography at 150 at. Yields are controlled by isotope dilution analysis. Investigations on the effect of pH and concentration of eluents and of temperature are reported. The method is suitable for a minimal amount of 0.5 g DNA in tissues with a relative standard deviation of 10%.

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Teil I: diese Z. 259, 177 (1972).

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Geodia cydonium wurde uns dankenswerterweise von der meeresbiologischen Forschungsgruppe, Leitung Herr Prof. Dr. R. K. Zahn, zur Verfügung gestellt.     

Ansprechzeiten an Festk?rpermembranelektroden (I?, Cl?) bei schnellen Konzentrations?nderungen in str?menden L?sungen

Zusammenfassung Es wurde der Einfluß verschiedener experimenteller Parameter, wie Konzentrationsverhältnis, Endkonzentration, Richtung der Konzentrationsänderung, Konditionierung und Oberflächenbehandlung, Temperatur, Ionenstärke und Viskosität auf die Ansprechzeiten von Festkörpermembranelektroden untersucht.

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Response time of solid-state membrane electrodes (I^–, Cl^–) under fast changes of concentration in streaming solutions

Summary The influence of different experimental parameters like concentration ratio, final concentration, direction of concentration change, conditioning and surface treatment of the electrodes, temperature, ionic strength and viscosity on the response time of solid-state membrane electrodes is described.

Die vorliegende Untersuchung wurde in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbandes der chemischen Industrie unterstützt.     

Effect of syndiotacticity on the aqueous poly(vinyl alcohol) gel 2. Syneresis of gel

Summary The mechanism of syneresis of an aqueous gel of syndiotacticity-rich poly(vinyl alcohol) (PVA) with the rise of temperature was studied using the PVA having the content of syndiotacticity in diad from 58.4 to 66.2%. The extent of syneresis was estimated by gravimetry. Syneresis of gel with the rise of temperature depends upon the syndiotacticity and gelling temperature. The gel chilled at lower temperature of PVA having the content of syndiotacticity in diad above 60.9% showed remarkable syneresis with the rise of temperature. The maximum of the extent of syneresis appeared between the content of syndiotacticity in diad of 60.9% and that of 64.2%. The phenomena of syneresis was not thermally reversible. Syneresis occurs accompanying the breakdown of the unstable junction and further growth of the crystallite.

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Zusammenfassung Der Mechanismus der Synärese an wäßrigen Gelen von Polyvinylalkohol, reich an syndiotaktischem Anteil, wurde mit steigender Temperatur untersucht, wobei der Polyvinylalkohol in Bezug auf seinen Gehalt an syndiotaktischen Diaden zwischen 58,4 und 66,2% variiert. Die Synärese wurde gewichtsmäßig verfolgt. Die Synärese hängt von der Syndiotaktizität und der Gelierungstemperatur ab. Gele, erstarrt bei tieferen Temperaturen mit einer Syndiotaktizität von 60,9%, zeigten beträchtliche Synärese mit steigender Temperatur. Das Maximum an Synärese wurde zwischen 60,9 und 64,2% Syndiotaktizität beobachtet. Das Phänomen der Synärese ist nicht thermisch reversibel. Die Synärese läuft ab unter Zusammenbruch von unstabilen Bindungen und weiterem Wachstum der Kristallite.

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Part 1. cf. reference 4.     

Stoffwechselversuche mit radioaktiv markiertem Buttergelb

Mit Radiokohlenstoff am Kern markiertes Buttergelb wurde an Ratten verfüttert. Nach Ablauf bestimmter Zeit wurde die spezifische Radioaktivität des Kohlenstoffs in Organen der Tiere bestimmt. Die spezifische Aktivität des Kohlenstoffs ist in manchen anderen Organen von der gleichen Größenordnung wie in der Leber. Auffallend hohe und lange andauernde Aktivität zeigt das Blut, und zwar ist die Aktivität mit den Blutkörperchen vergesellschaftet. Der Radiokohlenstoff wird aus dem Körper innerhalb weniger Wochen ausgeschieden, und zwar hauptsächlich durch den Harn, zu einem geringeren Teile durch die Faeces. Kein Radiokohlenstoff wird veratmet.

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Herrn Prof. Dr.L. Ebert zum 60. Geburtstag in Verehrung zugeeignet.     

Die Temperaturabhängigkeit des Fällungsverhaltens in Systemen Polymer/Lösungsmittel/Fällungsmittel

Zusammenfassung Im Rahmen von Untersuchungen zur Temperaturabhängigkeit der Löslichkeit von Polymeren in Systemen Polymer/Lösungsmittel/Fällungsmittel hatte sich gezeigt, daß bei Temperaturen unterhalb des -Punktes (des binären Systems Polymer/Lösungsmittel) in einem gewissen Bereich das Lösevermögen des reinen Lösungsmittels durch Zugabe geringer Mengen an Fällungsmittelverbessert werden kann. Derartige Systeme sind bereits mehrfach beschrieben worden, jedoch tritt der Effekt weit häufiger auf, als bisher angenommen wurde. Die theoretischen Vorstellungen darüber stellen aber keine befriedigende Erklärung dar. In dieser Arbeit wird eine Interpretation des Effektes unter Einbeziehung der Entropie über den Wert der freien Enthalpie gegeben.Mit 15 Abbildungen und 3 TabellenAus der Dissertation von Dipl.-Ing.Erwin Schiedermaier: Zur Optimierung der Fällfraktionierung von Hochpolymeren auf der Grundlage von Lösungsgleichgewichten. TH München 1969.     

Thermal degradation of chalcogenides containing poly(methacrylates)

Thermogravimetric analysis of aromatic poly(methacrylates) containing heterocyclic side chains were carried out. The effect of the substituent introduced into the side chain on the thermal stability of the polymer was investigated. The kinetic parameters of thermal degradation process were analysed. Different thermogravimetric profiles were obtained depending on the structure of the side chain of the polymer.

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Zusammenfassung Es wurden TG-Untersuchungen an aromatischen Polymethacrylaten mit heterocyclischen Seitenketten durchgefürt. Dabei wurde der Einfluß des Substituenten der Seitenkette auf die termische Stabilität der Polymere untersucht. Die kinetischen Parameter des thermischen Zersetzungsprozesses wurden untersucht. In Abhängigkeit von der Struktur der Seitenkette des Polymeres konnten verschiedene TG-Profile erhalten werden.

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We express our thanks to Dirección de Investigación (DIUC), Pontificia Universidad Católica de Chile and Fondo Nacional de Ciencias (FONDECYT) for partial financial support.