均相定向聚合的某些进展

如众周知,典型的齐格勒-纳达(Ziegler-Natta)定向聚合催化剂是多相系統。由于催化系統的这一特点,使得在聚合及聚合物純制过程中,出現了一系列理論和实际問題,其中值得一提的是:难以从聚合物中洗出残存的催化剂以及对聚合过程本身研究所带来的困难等。为了克服非均相定向聚合催化剂的这些缺点,近年来出现了不少有关均相定向聚合方面的研究工作,因为采用均相絡合物催化系統不只可以大大减少催化剂的用量,而且可以简化所得聚合物的純化过程。虽然目前有关均相定向聚合的工作,文献上有过不少的报导,但按其引发的性质来說,大致可分为两类:一     

第二届国际均相催化会议

继1978年11月在美国召开的第一届国际均相催化会议之后,1980年9月1日至3日在西德杜塞尔道夫大学召开了第二届国际均相催化会议.这次会议是由西德化学学会和马克思-普朗克学会煤炭研究所联合主办,有三百多位来自26个国家和地区的科学工作者参加.我国共有5名科学工作者参加了这次会议,其中包括4名正在西德工作和学习的我国科学和教育工作者以及一名来自台湾省的我国同胞.     

第一次国际均相催化讨论会

第一次国际均相健化讨论会于1978年11月29日至12月1日在美国得克萨斯州CorpusChristi举行。召开这一次讨论会的背景是:1973年石油输出国组织各国将原油价格大幅度提高而形成所谓能源危机后,美国认为今后不能再依赖原有的石油化学流程,而必须从煤、或其它天然资源得到合成气(CO H_2),在温和条件下应用均相催化反应来制成各种化学原料,美国开始对这一重要课题进行研究。1974年12月召开了美国国内的“均相能化基础研究专题讨论会,”一致认为要对这方面加以重现。国际上,1976年12月在意大利西西里岛召开了第一次国际讨论会,由R.Ugo(意大利)及M.Tsutsui(美)主持,出席者有50余人。第二次则于1977年9月在日本召开。这     

第五届国际均相催化会议

第五届国际均相催化学术讨论会于1986年9月22日至26日在日本神户的国际会议中心召开.会场设在神户港的人造岛中心.现代化的新建筑,第一流的会议设施,再加上海滨的新鲜空气,确实是会议的理想场所.来自世界各地18个国家,450多位学者参加了会议.这次会议共提出177篇报告,其中43篇口头报告,其余的134篇以墙报的形式交流.     

第三届国际均相催化会议

第三届国际均相催化会议于1982年8月30日至9月3日在意大利米兰市米兰大学内举行。来自世界各地28个国家、三百二十多位学者参加了会议,提出了160多篇报告。我国第一次派遣了两名代表参加会议,并提出了两篇报告。 会议除特邀报告、小会报告和墙报外,还将一些内容接近的报告组织了以下八个小型     

二氧化碳的均相催化研究进展

本文概述了在过渡金属均相催化剂的作用下,CO_2与烯烃、二烯烃和炔烃反应,生成大量羧酸、二羧酸、酯、内酯、吡喃酮等精细化工产品的最新进展。     

均相催化(下)

羰基化和有关的反应这部分重点介绍均相催化在基本有机化学工业中的应用,主要以CO的均相催化反应为例。工业上制备CO有两种方法:碳质原料(如焦碳)的不完全燃烧;油质原料(如天然气,石脑油和重油)的水蒸汽重整。由于原油价格上涨,前者越来越重要(式35°ω6)。     

均相催化(上)

概述据了解,现在世界上每年有二千万吨有机化学产品是用均相催化反应生产的。均相催化反应具有活性高,条件温和、选择性好和易于研究的优点。但是,也存在难以将产物从催化剂和溶剂中分离的缺点。所以工业上往往采用多相催化反应。涉及烯烃和双烯烃的某些较重要的均相催化反应参见图1。     

均相催化(中)

1,3-二烯烃的齐聚本章将讨论过渡会属催化反应机理的研究方法,并以1,3-二烯烃的镍和钯的络合物作为催化剂为例,如丁二烯的环化三聚、丁二烯的环化二聚和丁二烯与甲醇的调聚。机理研究至少要依据三个方面的信息: 1.产物分析不仅要根据其组成,而且要考虑产物的立体化学。 2,动力学数据由此可提供催化循环中反应速度控制步骤的信息。但是,在均相催化中,反应物(如烯烃)往往与金属有轻度的络合。 3.模型络合物的研究模型络合物应该要和有关的催化反应具有同样的     

两相催化——均相催化多相化新进展*

评述了水溶性膦配体和两相催化研究领域的进展, 探讨了固载水相催化、温控相转移催化和氟两相体系等新型两相催化体系。两相催化在烯烃的氢甲酰化反应、不饱和化合物的加氢反应以及其它有机反应中获得了广泛的应用。     

准均相催化:走向绿色和高效

准均相催化是指纳米粒子均匀分散在溶剂中形成准均相体系用于催化各种化学反应.调变合成准均相催化剂的条件,如制备方法、稳定剂和温度等,对于调控纳米粒子的尺寸和形貌至关重要,并显著影响其催化性能和使用寿命.准均相催化目前已被应用到加氢、氧化和C-C偶联等各种类型的反应中,表现出高活性和高选择性等优异的催化性能.膜分离、超过滤、离心、两相分离和磁分离等技术被用于催化剂的分离,可以实现准均相催化剂的循环使用.本文主要介绍准均相催化的诞生背景,发展历程和最新进展,主要包括准均相催化剂的合成及其在各种反应中的应用.     

环己烯均相催化加氢反应机理的研究

用Wilkinson催化室RhCl(PPh_3)_3研究苯乙烯的加氢反应时,发现随苯乙烯浓度的增加,加氢反应速率一直增加.而在类似条件下,考察环己烯的加氢反应,在环己烯浓度从小逐渐增加时,开始反应速率增加;随后反应速率反而降低.木文根据这一现象,研究了环己烯在Wilkinson催化剂存在下的加氢反应机理.25±0.15℃时,在不同催化剂浓度、环已烯浓度、三苯基膦浓度及氢气压力下,分别考察了对加氢速率的影响,认为反应速率出现的极大值是由于形成了RhClL_2S_2型的五配位的配合物所致.理论和实验的平均相对偏差为4.9.本文还用量子化学对反应中间体进行了计算,结果表明本文的机理是正确的.l     

丙醛均相催化加氢制丙醇的研究

系统地研究了在４．０ＭＰａ氢压下，反应温度、催化剂浓度、溶剂等对丙醛均相加氢制正丙醇反应的影响，得出最佳反应条件为：氢压４．０ＭＰａ、温度８０℃，ＲｕＣｌ３·３Ｈ２Ｏ为催化剂前体，用量９８ｍｇ（０．３５ｍｍｏｌ），ＰＰｈ３为３９３ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ），Ｒｕ／Ｐ摩尔比为１／４，ＤＭＦ为溶剂．在此条件下，丙醛转化率和正丙醇选择性可分别达９９％和９５％以上．求出了不同反应温度下的反应速度常数．以ＲｕＣｌ３－ＰＰｈ３为催化剂体系，丙醛加氢的活化能为７７．６２ｋＪ／ｍｏｌ     

第十二届全国均相催化学术会议通知

中国化学会第十二届全国均相催化学术讨论会定于2011年10月中旬在成都召开.会议由中国催化学会均相催化专业委员会主办,四川大学化学学院承办,中国科学院成都有机化学研究所协办.本届会议将全面展示两年来我国在均相催化和相关领域取得的研究成果,交流和讨论均相催化发展的新趋势和所面临的机遇     

均相催化中的结构研究(摘要)

在许多金属催化的有机反应中,能形成金属杂环化合物,举二类反应为例。 1.炔-烯的共齐聚反应炔类的环三聚反应,早已发现。一般用镍催化剂:但是,要使二份炔和一份烯及应而成环己二烯衍生物:则不易达到,因有一竞争反应,所得主要为三份炔的环聚物。有人假设这一反应的中间体是金属杂环化合物(Ⅰ):     

第十二届全国均相催化学术会议通知

中国化学会第十二届全国均相催化学术讨论会定于2011年10月中旬在成都召开.会议由中国催化学会均相催化专业委员会主办,四川大学化学学院承办,中国科学院成都有机化学研究所协办.本届会议将全面展示两年来我国在均相催化和相关领域取得的研究成果,交流和讨论均相催化发展的新趋势和所面临的机遇     

第十二届全国均相催化学术会议通知

中国化学会第十二届全国均相催化学术讨论会定于2011年10月中旬在成都召开.会议由中国催化学会均相催化专业委员会主办,四川大学化学学院承办,中国科学院成都有机化学研究所协办.本届会议将全面展示两年来我国在均相催化和相关领域取得的研究成果,交流和讨论均相催化发展的新趋势和所面临的机遇与挑战,以促进我国均相催化学科和相关产业的发展.     

第十二届全国均相催化学术会议通知

中国化学会第十二届全国均相催化学术讨论会定于2011年10月中旬在成都召开,本届会议由中国催化学会均相催化专业委员会主办,四川大学化学学院承办,中国科学院成都有机化学研究