Bi(Pb)-Sr-Ca-Cu-O体系中110K超导相的制备和结构研究

自K.A.Müller等人发现氧化物超导体以来,在二年的时间内,寻找更高T_c超导材料的工作在世界范围内发展很快,目前已在Bi-Sr-Ca-Cu-O和Tl-Ba-Ca-Cu-O二个体系中分别获得零电阻转变温度为110K和120K的超导体。相对而言,获得120K的Tl_2Ba_2Ca_2Cu_3O_(10)[简记为TI-2223]超导体要容易一些,我们研究室已经测定了这个超导相的结构。但是Tl_2O_3的高温易挥发性和剧毒性,给Tl系超导体的制备带来了困难,从而限制了达个体     

超导相Tl_2Ba_2CuO_6的制备和晶体结构研究

Tl_2 Ba_2 Ca_(n-1) Cu_n O_(2n 4)(n=1,2,3,4)体系中以Tl_2 Ba_2 CuO_6 T_c最低。我们得到此单相,测定了晶体结构,以了解结构因素和超导性、生成机理的关系。制备与表征由BaO_2和CuO按1∶1混合,在880℃长时间加热,使之充分反应制得BaCuO_2,再加Tl_2O_3按1∶1计量比混合、研磨、压片,然后放入预热到850℃的管式炉内,在氧气氛中加热,约30-40分钟后取出,在空气中快速冷却,然后按计量比补充因挥发损失的Tl_2O_3,重新研磨、     

高T_c LaBa_2Cu_3O_(7-δ)超导相的制备和结构研究

我国蕴藏着丰富的稀土元素,利用镧代替钇,研究高T_c超导体具有一定的经济意义。但镧和钡的原子半径相近而比钇大得多,这给制备工作带来了困难。国内曾有几个单位制备出了T_c80K的超导相,但都难以重复。日本A.Maeda等人合成了T_c80K的正交LaBa_2Cu_3O_(7-δ)超导相,测定了晶体结构和相转变温度。最近我们也开展了对这个体系的研究,本文将给出隐定的高T_cLaBa_2Cu_3O_(7-δ)超导相的制备方法、相变温度、晶体结构以及超导性能与正交性的关系。     

超导相(Bi_(1.7)Pb_(0.2)In_(0.1))Sr_2Ca_2Cu_3O_(10)的制备和晶体结构研究

Bi-Sr-Ca-Cu-O体系的掺杂可以改善超导性能和消除堆垛层错。由于铋氧双层的作用还未能很好地了解,我们合成X_2Sr_2Ca_2Cu_3O_(10)的纯相,[X为(Bi_(0.85)Ph_(0.1)In_(0.05)]以确定其是(XOXO)还是(XO_2X),以及如何影响晶体结构,超导性质和生成机理。合成和鉴定CaCO_3、SrO、CuO的混合物于900℃烧结20hr得到Sr_2Ca_2Cu_3O_7,然后与Bi_2O_3、PbO按摩尔比1∶0.87∶0.3混匀,压片,于870℃加热20hr,重新研磨,在880℃加热30hr,再加0.6%mol In_2O_3,于890℃烧结20hr,然后在空气中淬火,样品表面部分微熔。     

高T_c YBa_2Cu_3O_(7-δ)起导相生成的机理

自M.K.Wu等发现高T_cYBa_2Cu_3O_(7-δ)超导体以来,人们从各个不同的角度对这个体系进行了大量的研究工作,对它的制备、结构、性能及应用都有了一定的认识。我们在制备高T_cYBa_2Cu_3O_(7-δ)超导体时,发现在摄氏900℃以上的高温,烧结温度仅差十几度足以引起超导性能的明显差别,这是令人难以理解的。为此有必要对达个体系在烧结过程中的相变、氧含量变化及各相的结构作进一步的研究,以求弄清YBa_2Cu_3O_(7-δ)超导相生成的机理。     

110K铋基超导相形成的组成条件

Bi-Sr-Ca-Cu-O超导材料中存在110K和80K2个超导相。其组成是Bi_2Sr_2Ca_2Cu_3O_y和Bi_2Sr_2CaCu_2O。但迄今为止,在按2223组成比合成的未掺杂Bi系超导材料中从未得到过纯的110K相,也未见过组成为2223,零电阻温度在100K以上材料的报道。为了探索形成110K相的最佳条件,本文以2223组成比为参考,合成了5个系列材料:Bi_xSr_2Ca_2Cu_3O_y,Bi_2Sr_xCa_2Cu_3O_y,Bi_2Sr_2Ca_xCu_3O_y,Bi_2Sr_2Ca_2Cu_xO_y,Bi_i Sr_uCa_yCu_wO_s。     

硝酸盐热反应法制备Y-Ba-Cu-O系超导材料的反应条件与性能关系

本文用硝酸盐热反应法制备了Y-Ba-Cu-O系高Tc超导材料,并探讨了不同的制备条件对材料结构和性能的影响,确定了合适的制备条件,在此条件下,可制备出零电阻温度T_(R=0)=90K,转变温度T_0=93K的超导体材料,经X射线衍射物相分析表明以YBa_2Cu_3O_(6.5+δ)物相为主夹杂少量非超导相,制备过程的最高热处理温度较以氧化物和(或)碳酸盐为原料要低100℃左右.     

用聚合物先成物方法合成(Bi_(1.6)Pb_(0.4))Sr_2Ca_2Cu_(3.6)O_x超导材料

用聚合物—金属—络合物先成物(polymer—metal—complex precursor)方法,在小心控制煅烧条件下合成了(Bi_(1.6)Pb_(0.4))Sr_2Ca_2Cu_(3.6)O_x超导材料,产物有一个100K的零电阻转变温度[T_c(R=0)]。产物的X—光衍射峰相对强度表明,它只包含高—Tc相和低—Tc相,而且以高-Tc相为主。通过电阻测量、X—光衍射和元素分析,研究了产物的超导性能、结构和组成。     

YBa2Cu3O7—x复合超导带材透射电镜研究

本文通过透射电镜对具有不同临界电流密度(J_c)的YBa_2Cu_3O_(7-x)超导复合带的微观组织结构进行了分析,并详细地讨论了复合带显微组织与J_c之间的关系。研究结果表明:随着带材中晶界细化、孪晶密度提高和晶界析出物的减少,带材的J_c显著提高。但是,在目前所制备的超导复合带的晶界上,少量的非超导相析出物几乎是不可避免的。所以改善超导体内的微观组织结构是提高复合带J_c的关键因素之一。     

YBa2Cu3O7—x超导化合物在加热过程中相转变的高压电镜原位观察

对YBa_2Cu_3O_(7-x)超导化合物在加热过程中的相转变进行了高压电镜原位观察,并做了在空气中的X射线衍射分析和真空处理样品的X射线衍射物相分析。结果表明,在真空环境下,相变温度与氧含量有关,一般比在空气中低100～120℃。在320～350℃,孪晶带开始消失,在样品表面出现一些Cu_2O黑斑,并开始由正交结构YBa_2Cu_3O_(7-x)向正交结构Y_2BaCuO_5化合物转变,在500℃左右相转变结束。在冷却过程中未发现相转变。     

鼓形有机锡氧杂环羧酸簇合物[PhCH2Sn(O)(O2CC4H3S)]6·2CH2Cl2 和 [PhCH2Sn(O)(O2CC3H2NO)]6·2CH2Cl2的合成和晶体结构

利用三苄基氧化锡与2-噻吩甲酸和2-唑甲酸反应,合成了六聚体苄基锡氧2-噻吩甲酸酯(1)和六聚体苄基锡氧2-唑甲酸酯(2)鼓形簇合物.通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.测试结果表明:化合物1属三斜晶系,空间群p1,a=1.2760(3)nm,b=1.3056(3)nm,c=1.3343(3)nm,α=105.65(3)°,β=96.27(3)°,γ=97.20(3)°,Z=1,V=2.0997(7)nm3,Dc=1.809g/cm3,μ=2.097mm-1,F(000)=1116,R=0.0651,wR=0.1292.化合物2属三斜晶系,空间群p1,a=1.2240(4)nm,b=1.3673(4)nm,c=1.3744(4)nm,α=107.760(4)°,β=98.069(5)°,γ=91.480(5)°,Z=2,V=2.1631(12)nm3,Dc=3.373g/cm3,μ=3.799mm-1,F(000)=2136,R=0.0382,wR=0.079.它们均为鼓形簇状结构,锡原子呈畸变的八面体构型.化合物1通过分子间S…S近距离作用,形成一维链状结构.     

一个双核锌配合物[(ZnCl2)(PyBIm)]2的合成及结构

在水热条件下,合成了1个新的双核锌配合物[(ZnCl₂)(PyBIm)]₂(PyBIm=2-(4-pyridyl)benzimidazole)。该配合物为单斜晶系,P2₁/n空间群,晶胞参数a=0.774 51(4) nm,b=1.252 49(5) nm,c=1.315 96(7) nm,β=100.294(3)°,V=1.256 0(1) nm³,Z=2。结构分析表明,Zn被2个Cl原子和来自PyBIm配体的2个N原子配位,形成了1个变形四面体结构。在该配合物中,Zn…Zn距离为 0.709 4(5) nm,结构中存在π…π堆积和氢键作用。     

两个线型三核铁(Ⅱ)配合物[Fe3L2(CH3COO)2]的合成和晶体结构

The title linear trinuclear complexes, [Fe₃L₂(CH₃COO)₂](L=bis-(salicylidene)-1,3-diaminopropane (salpd) (1) and L=bis-(salicylidene)-1,4-diaminobutane (salbd) (2) were synthesized simply using solvothermal method in methanol and were characterized by X-ray single crystal diffraction. [Fe₃L₂(CH₃COO)₂](1) was obtained using salicylaldehyde, 1,3-diaminopropane and Fe(CH₃COO)₂·4H₂O via the above method with monoclinic crystal system and space group of P2₁/c, and lattice parameters of a=0.945 0(8) nm, b=1.037 0(8) nm, c=1.830 5(14) nm, β=94.357(16)°. The [Fe₃L₂(CH₃COO)₂](2) was obtained using1,4-diaminobutane instead of 1,3-diaminopropane while keeping the other conditions the same as that for synthesis of [Fe₃L₂(CH₃COO)₂] (1). The [Fe₃L₂(CH₃COO)₂](2) was in monoclinic crystal system and space group of P2₁/c, and lattice parameters of a=0.919 0(5) nm, b=1.675 6(9) nm, c=1.270 0(7) nm, β=95.126(11)°. CCDC: 754930, 1; 754931, 2.     

多核银配位聚合物[Ag_2(BPE)(CF_3COO)_2]_n和{Ag_5(CF_3COO)_5[(CH_3)_3NCH_2COO]}_n的水热合成与晶体结构

<正>过渡金属配位聚合物因其丰富的网络拓扑结构及其在吸附、催化、分子识别、光、电、磁等方面的潜在应用而成为无机化学和材料化学研究领域中     

簇合物配基置换反应的研究——Mo3S4(μ-dtp)(η2-dtp)2(η1-dtp)(bpy)的合成与晶体结构

应用X-射线单晶衍射方法, 测定2,2-联吡啶(bpy)和簇合物MO_3S_4(μ-dtp)(dtp)_3(H_2O)(Ⅰ)反应产物褰峁埂ａ果? 产物为Mo_3S_4(μ-dtp)(η~2-dtp)_2(η~1-dtp)(bpy)(Ⅱ), 即联吡啶置换了簇合物(Ⅰ)中的端基(H_2O)和端基(dtp)中的一啮。簇合物(Ⅱ)晶体属三斜晶系。晶胞参数为:a=1.3638(3); b=1.3983(3); c=1.4699(2) nm, a=95.57(2)°, β=91.87(2)°, γ=117.40(2)°; V=2.4676 nm; Z=2; D_C=1.767 g·cm~(-3)。晶体的空间群为P1。最终偏离因子R=0.069, R_w=0.076。本文结合过去对簇合物(Ⅰ)进行的四种不同类型的置换反应的研究, 进行了必要的讨论。并指出本文中的反应是松散本位促进的配基置换反应。     

一维链状配位聚合物[Cu(CH3COO)(C5H5N)2]n的合成与晶体结构

The coordination polymer [Cu(CH3COO)(C5H5N)2]n was synthesized and its crystal structure has been determined by X-ray diffraction technique.The crystal belongs to monoclinic,space group C2/c with a=1.183 2(1) nm,b=1.512 1(2) nm,c=1.3911(1) nm,β=97.137(3)°,V=2.469 6(4) nm3,C12H13CuN2O2,Mr=280.78,Z=8,Dc=1.510 g·cm-3,μ=1.759 mm-1,F(000)=1 152,R1=0.048 2 and wR2=0.122 5 for 1 515 observed reflections [1>2σ(Ⅰ)].In the crystal the copper(Ⅲ) atom is tetra-coordinated primarily by two oxygen atoms of two symmetry-related carbexyl groups of acetate anions and two nitrogen atoms of two pyridine ligands in a parallelogram fashion.All of the pyridine rings linked to Cu(1) and Cu(2) are arranged centrosymmetrically on Cu(1).The neighboring copper complex molecules are linked together by the carboxylate oxygen atom of acetate anions to form an infinite one-dimensional linear chain structure.Moreover,π-π stacking interactions between intrachain pyridine molecules play the crucial role in constructing of the supramolecular structure.CCDC:709977.     

[NEt~4][Mn(salophen)(H~2O)~2]~2[Fe(CN)~6]·H~2O· CH~3OH超分子化合物的 合成和结构

室温下将[NEt~4]~3[Fe(CN)~6]和[Mn(salophen)(H~2O)(CH~3OH)]ClO~4反应,得到了超分子化合物[NEt~4][Mn(salophen)(H~2O)~2]~2[Fe(CN)~6]·H~2O·CH~3OH(salophenH~2=双水杨醛缩邻苯二胺),并对其进行了晶体结构测定。结果表明,该晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=1.2150(4)nm,b=1.4834(6)nm,c=1.6625(6)nm,α=81.896(7)°,β=76.980(8)°,γ=81.120(6)°,V=2.872(2)nm^3,Z=2,D~c=1.388g·cm^-^3。晶体的各部分间以氢键连接成网状超分子体系。     

Ni(phen)(H2O)(V2O6)的水热合成和晶体结构（英）

A novel compound Ni(phen)(H₂O)(V₂O₆) has been hydrothermally synthesized and structurally determined to be a two-dimensional compound, which contains {V₂O₆}_n^2n- chains interconnected by nickel(Ⅱ) complexes via oxygen atoms. The crystallographic data measured by single-crystal X-ray diffraction analysis are as follows: C₁₂H₁₀N₂NiO₇V₂, M_r=454.81, monoclinic, space group P2₁/c, a=0.784 6(3), b=2.103 6(8), c=0.942 3(4) nm, β=112.872(5)°, V=1.433 0(10) nm³, Z=4, D_c=2.104 Mg·m^-3, μ(Mo Kα)=2.615 mm^-1, F(000)=904, T=298(2) K, 4 480 reflections collected, 2 470 independent (R_int=0.032 2), the final R=0.058 4 and wR₂=0.145 7 for 2 303 observed reflections with I>2σ(I). CCDC: 192520.     

{[Eu(2,5-PDA)(OAc)(H2O)]·1.5H2O}n稀土配合物的晶体结构及荧光性质

在水热条件下合成了一个新的2,5-吡啶二羧酸的稀土配合物{[Eu(2,5-PDA)(OAc)(H2O)]·1.5H2O}n. 通过元素分析和X射线单晶衍射确定了该化合物的组成和晶体结构, 并对荧光性质进行了表征. 该晶体属单斜晶系, P21/n空间群, 晶胞参数a=0.935 01(15) nm, b=0.834 77(13) nm, c=1.677 9(3) nm, β=106.18°; V=1.257 8(3) nm3, Z=4, 最后的一致性因子[I>2σ(I)]: R1=0.024 3, wR2=0.060 5. 标题化合物中醋酸根的羧基以螯合-桥联三齿的方式将2个不对称单元中的铕离子连接起来形成二核单元, 2,5-PDA配体分别从与醋酸根和铕离子的平面成88°和56°夹角的方向将二核单元连接起来, 从而形成了由配位键构筑的三维结构, 未配位水分子通过氢键存在于晶体中.     

配合物[Cu(H2biim)2]Br2的合成和晶体结构

The complex [Cu(H₂biim)₂]Br₂ (H₂biim=2,2′-biimdazole) has been synthesized and structurally charac-terized. It crystallizes in the Monoclinic system, space group C2/c with a=1.422 5(4) nm, b=0.931 2(2) nm, c=1.343 1(3) nm, β=116.227(4)°, V=1.595 9(7) nm^-3, R₁=0.060 2, wR₂=0.152 8 and Z=4. The copper ion has a sligh-tly distorted square planar coordination configuration with four nitrogen atoms from two H₂biim ligands. The complex has a one-dimensional chain structure, which is formed by hydrogen bonds and semi-coordinate bonds. CCDC: 624679.