PrCl3-BaCl2-LiCl三元体系相图的研究

本文借助于DTA与X射线结构分析研究了PrCl_3-BaCl_2-LiCl三元体系相同。发现本体系内有对应于PrCl_2、α-BaCl_2、β-BaCl_2、LiCl和Ba_2PrCl_3的五个液相面、六条二次结晶线、一个三元低共熔点E(72.1wt%PrCl_3,2.8wt%BaCl_2,25.1wt%LiCl;441℃)和三元转熔点P(62.5wt%PrCl_3,12.5wt%BaCl_2,25.0wt%LiCi;490℃)。同时发现有一固相下形成的不稳定化合物Y(430℃分解)。     

PrCl3—SrCl2—NaCl三元体系相图的研究

借助于DTA和X射线结构分析研究了PrCl_3-SrCl_2-NaCl三元体系相图,发现本体系内有对应于PrCl_3、SrCl_2、NaCl和Sr_3PrCl_9的4个液相面、5条二次结晶线、1个三元低共熔点E(PrCl_3 68.1,SrCl_2 1.1,NaCl 30.8 wt％;465℃)和三元转熔点P(PrCl_3 65.0,SrCl_2 7.0,NaCl 28.0 wt％;515℃).同时发现有1个固相下形成的不稳定化合物Y(在440℃分解).     

PrCl3—MgCl2—LiCl三元体系液相限的研究

熔盐体系相图对于研究其各种物理化学性质及电解制备金属是很重要的,但含稀土氯化物体系相图至今报道甚少,作为系列研究含稀土氯化物的三元相图工作之一,本文通过实验测定了PrCl_3-MgCl_2-LiCl三元体系液相限。该相图未见报道。 相关的三个二元体系相图已有文献报道。PrCl_3-LiCl与PrCl_3-MgCl_2属二元简单低共熔体系,其低共熔点的组成分别为71.3wt％PrCl_3(470℃)和59.8wt％PrCl_3(645℃);MgCl_2-LiCl体系相图属有最低点的连续固溶体类型,其最低点组成为     

PrCl3-BaCl2-NaCl三元体系相图的研究

众所周知,希土氯化物熔盐体系相图对于熔盐电解制备希土金属具有重要意义。PrCl_3-NaCl与BaCl_2-NaCl体系均属简单低共熔体系;PrCl_3-BaCl_2体系属于有一化合物Ba_3PrCl_8分解的相图类型。而PrCl_3-BaCl_2-NaCl三元体系尚未见文献报道。本文在重新考察各相关二元体系相图的基础上测定了本体系相图,共测定五个多温截面,其分布见图1。     

PrCl3—CaCl2—MgCl2三元相图的计算

根据热力学原理,对PrCl_3-CaCl_2-MgCl_2体系的三个侧边二元系进行优化分析;以MgCl_2为不对称组元,采用Hillert模型,计算了PrCl_3-CaCl_2-MgCl_2三元相图;简要讨论了不对称组元的选取。此体系为简单三元共晶体系,共晶点的计算值和测定值分别为E′(26.0 mol％PrCl_3,41.5mol％CaCl_2、32.5mol％MgCl_2,560℃)及E(26.0mol％PrCl_3,39.4mol％CaCl_2、34.6mol％MgCl_2;546℃)两者结果吻合较好。     

NdCl_3-SrCl_2-LiCl三元体系相图的研究

本文借助于DTA与X射线结构分析研究了NdCl_3-SrCl_2-LiCl三元体系相图。发现该体系内有对应于NdCl_3、SrCl_3、LiCl和Sr_3NdCl_9的四个液相面、五条二次结晶线、一个三元低共熔点E(68.0wt％NdCl_3,1.5wt％SrCl_2,30.5wt％LiCl;433℃)和三元转熔点P(65.8wt％NdCl_3,5.0wt％SrCl_2,29.2wt％LiCl;471℃)。同时发现有一个固相下形成的不稳定化合物Y(423℃分解)。     

NdCl_3-BaCl_2-NaCl三元体系相图的研究

借助于DTA和X射线衍射分析方法,研究了NdCl_3-BaCl_2-NaCl三元体系相图,发现本体系存在对应于NdCl_3、NaCl、α-BaCl_2、β-BaCl_2和Ba_3NdCl_9的5个液相面。6条二次结晶线,1个三元低共熔点E和三元转熔点P及一固相下形成的化合物。     

CeCl3—CaCl2—MgCl2三元体系相图的研究

至今只见到某些稀土氯化物二元相图的报道,而含稀土的三元熔盐体系相图则研究甚少。据报道,CeCl_3-CaCl_2-MgCl_2体系中相关的三个二元体系均属简单低共熔型。曾重新考察并测定其低共熔点的组成与温度为:CeCl_3-MgCl_2,54.0wt.％CeCl_3(660℃);CeCl_3-CaCl_2,57.0     

CeCl_3-LiCl二元体系相图和CeCl_3-CaCl_2-LiCl三元体系液相限的研究

CaCl_2-LiCl和CeCl_3-CaCl_2二元体系的相图已有报道。这两个体系的相图都属于简单低共熔型。文献[1]报道的CaCl_2-LiCl的低共熔点为487℃(43.3wt％LiCl),该体系在439℃以下有复盐CaCl_2·LiCl存在。对于CeCl_3-CaCl_2二元体系相图,各文献报道的低共熔点组成相差较大,归纳大致有三种:625℃(57.5wt％CaCl_2);613℃(61.5wt％CaCl_2)和618℃(26.9wt％CaCl_2)。由于盐的熔点和盐的纯度及     

钴系催化剂催化丁二烯—苯乙烯共聚动力学研究

合成高顺-1,4-丁苯胶的催化剂主要是镍、钴、钛系3类。钴系催化剂基本上是三元体系,也有加入添加剂(含N,O,S化合物)的多元体系。该体系的特点是,共聚物顺1,4含量高(～98％),分子量大。但苯乙烯的共聚活性低,有均聚苯乙烯和凝胶形成。本文以Co(nap)_2-Al_2Et_3Cl_3进行了丁苯共聚的动力学研究。     

SmCl3-CaCl2-LiCl体系相图的研究

利用DTA研究了SmCl3-CaCl2-LiCl三元体系的相图。发现该体系有对应SmCl3,CaCl2, LiCl, 2SmCl3·LiCl的四个液相面、五条两次结晶线、一个三元低共熔点E[23.0(mol%)SmCl3, 19.5(mol%)CaCl2, 282℃]、一个三元转熔点P[28.5(mol%)SmCl3,22.0(mol%)CaCl2, 370℃]。     

LiCl—HOAc和LiCl—HOAc—H2O体系（25℃）相图

测定了LiCl-HOAc和LiCl-HOAc-H_2O体系25℃时的溶度,绘制了溶度图.在LiCl-HOAc体系的相图中有LiCl及LiCl·1/2HOAc2种固相,后者是固液异成分化合物,体系中未发现LiCl·5HOAc或LiCL·HOAc的生成.LiCl-HOAc-H_2O体系25℃时的相图中有3种固相,即LiCl·H_2O、LiCl和LiCl·(1/2)HOAc.相变LiCl·H_2O→LiCl→LiCl·(1/2)HOAc表明HOAc在该三元体系中具有盐溶、脱水和溶剂合3种作用.此结果提供了一种制备无水LiCl的新方法.     

NH_4Cl焙烧氯化Pr_2O_3及其动力学研究

研究了NH_4Cl(s)焙烧氯化Pr_2O_3(s)制备PrCl_3(s)的热力学可行性、反应过程、适宜条件和动力学.结果表明:NH_4Cl(s)焙烧氯化Pr_2O_3(s)制备PrCl_3(s)在热力学上是可行的;氯化反应的过程为NH_4Cl(s)先与Pr_2O_3(s)生成2NH_4Cl·PrCl_3(s),然后NH_4Cl·PrCl_3(s)渐渐分解为PrCl_3(s);氯化反应的起始温度为457.35 K,497 K时反应进行完全;T≥643 K时PrCl_3(s)开始水解为Pr OCl(s);氯化焙烧温度理论上应控制在T≤643 K.制备PrCl_3(s)的适宜条件为n(NH_4Cl)∶n(Pr_2O_3)=12∶1、T=(623±10)K和t=40 min,氯化率为100%;氯化反应动力学符合Bagdasarrym模型,反应进度遵从Erofeev方程,氯化反应的表观活化能48.246 k J·mol~(-1),频率因子A_0为2.28×10~3,反应过程限制环节是界面化学反应控制.     

核磁共振法测绘相图 Ⅰ.PrCl_3-CH_3CONH_2-D_2O体系

本文用~1HNMR方法,利用带同轴毛细管的样品管,测定了PrCl_3CH_3CONH_2-D_2O体系的三元等温相图。利用化学位移及积分面积比求得平衡体系中液相及固相的组成。核磁共振方法具有快速、准确、样品用量少的特点。     

三元体系LaX3—PIAP—H2O（X^—=ClO4^—,NO3^—,Cl^—）（30℃）的相平衡

测定了三个三元体系LaX_3-PIAP-H_2O（X~- = ClO_4~-，NO_3~-，Cl~-， PIAP为4－（邻苯二甲酰基）亚基安替比林）在30℃时的溶解度。研究发现La (NO_3)_3-PIAP-H_2O和LaCl_3-PIAP-H_2O体系均为简单共饱型；La(ClO_4)_3- PIAP-H_2O体系有一个新固相形成，其组成为La(PIAP)_3（ClO_4）_3·4H_2O和体 系均为简单共饱型；La(ClO_4)_3-PIAP-H_2O体系的相平衡研究结果，合成了相应 的镧系配合物Ln(PIAP)_3(ClO_4)_3·4H_2O(Ln = La, Pr, Nd, Sm, Gd, Yb)，通 过化学分析、元素分析TG-DTG'IR谱和密度对化合物进行了表征。     

CeCl3-MgCl2-LiCl三元体系液相限的研究

CeCl_3-MgCl_2-LiCl三元体系中的三个二元体系相图均已有文献报导.其中CeCl_3-LiCl及CeCl_3-MgCl_2都是简单低共熔型的,低共熔点的组成和温度分别为67.0wt%CeCl_3(466℃)和54.0wt％CeCl_3(660℃).MgCl_2则是有最低点M的连续固溶体型,M的组成和温度为59.9wt%MgCl_2(570℃).本文中的二元体系,经验证后直接引用文献数据.据此测定了该三元体系的液相限.共测定七个多温截面.各截面端点组成见表1(Table 1).     

Studies on the solid state reactions of coordination conpounds——XLⅤⅢ.The effect of KSCN on the thermal decomposition of cobalt(Ⅲ)-ammine complexes

The evolved gaseous analysis (EGA),infrared spectra,and XRD have been appliedto the study of solid state reactions of KSCN with five cobalt(Ⅲ)-ammine complexes:[Co-(NH_3)_5N_3]Cl_2,[Co(NH_3)_5(NO_2)]Cl_2,[Co(NH_3)_5(H_2O)]Cl_3,[Co(NH_3)_5Cl]Cl_2,and [Co(NH_3)_6]Cl_3in a hydrogen atmosphere.It is found that the existence of KSCN shifts the thermal decom-position of these complexes to a lower temperature.The corresponding peak temperatures arenear 140℃.The effect of KSCN is discussed and kinetic parameters of deammine reactionsare calculated.     

PrCI~3-SrCI~2-MgCI~2三元体系相图的研究

借组于DTA研究了PrCI~3-SrCI~2-MgCI~2三元体系相图,发现本体系内有对应于PrCI~3,SrCI~2,MgCI~2和SrCI~9的四个液面,五条两次结晶线,一个三元低共熔点E(25.0wt%PrCI~3,41.5wt%SrCI~2,33.5wt%MgCi~2, 538 ℃) 和三元转熔点P( 23.0wt%PrCI~3,43.5wt%SrCI~2,33.5wt%MGCI~2,544℃)体系内有两个四相平衡反应为:L=PrCI~3+MgCI~2+Sr~3PrCi~9L+SrCi~2=MgCi~2+Sr~3PrCi~9     

PrCI~3-SrCI~2-MgCI~2三元体系相图的研究

借组于DTA研究了PrCI~3-SrCI~2-MgCI~2三元体系相图,发现本体系内有对应于PrCI~3,SrCI~2,MgCI~2和SrCI~9的四个液面,五条两次结晶线,一个三元低共熔点E(25.0wt%PrCI~3,41.5wt%SrCI~2,33.5wt%MgCi~2, 538 ℃) 和三元转熔点P( 23.0wt%PrCI~3,43.5wt%SrCI~2,33.5wt%MGCI~2,544℃)体系内有两个四相平衡反应为:L=PrCI~3+MgCI~2+Sr~3PrCi~9L+SrCi~2=MgCi~2+Sr~3PrCi~9     

五元体系K2^2＋,Mg^2＋／／Cl2^2—,SO4^2——CO（NH2）2—H2O及其边界四元体系MgSO4—MgCl2—CO（NH2）2—H2O在25℃时的等温溶度研究

报道了五元体系K_2~(2 ),Mg~(2 )//Cl_2~(2-),SO_4~(2-)-CO(NH_2)_2-H_2O在脲不饱和区及其边界四元体系MgSo_4-MgCl_2-CO(NH_2)_2-H_2O在25℃时的等温溶度研究结果,绘制了体系等温溶度的盐分组成图、水量图以及饱和溶液的折光率-组成图.五元体系在脲的参与下,交互反应K_2Cl_2 MgSO_4→K_2SO_4 MgCl_2向有利于生成硫酸钾和软钾镁矾K_2SO_4·MgSO_4·6H_2O(pic.)的方向进行,这两者的相区较无脲时明显增大。