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Li/SOCl_2电池体系具有比能量高、放电平稳、贮存寿命长和工作温度范围宽等优点,在航空、军工等领域有广阔的应用前景。国内外对该体系的电化学性质和工艺技术做过大量研究,但对其反应机理尚不清楚,对电池反应式也缺乏一致的观点。采用常规的电化学方法很难确切判断反应复杂的中间产物及其性质。各种波谱学方法虽曾被用于研究Li/SOCl_2体系 相似文献
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Li/SOCl_2电池体系以其高比能量和优异的放电性能引起了电源界的重视。有关该体系的不安全行为曾有一些研究。本文用DSC、EDAX、XPS等方法分析了电池的反应产物和热敏性,和模拟组分对比,以图找出引起电池热失控爆炸的原因。 相似文献
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3-甲基吡啶电氧化合成烟酸的研究 总被引:12,自引:0,他引:12
在有阳离子交换膜的电解槽内,通过稳态极化曲线测量,考察了3-甲基吡啶在Pt电极和PbO2/Ti电极上的电极反应,发现PbO2/Ti电极对生成烟酸有电催化作用.通过高效液相色谱分析,进一步考察了各种因素对电流效率的影响. 相似文献
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用"分解极化曲线法"和恒电流稳态极化曲线的测量,得到了H2SO4和H2SO4-(NH4)2SO4溶液中,β-PbO2电极上,S2O82-离子阳极形成的真实动力学数据,并研究了不同添加剂的影响。在浓度大于或等于1N的H2SO4溶液中,实验得到的动力方程式为 i(S2O82-)=keβφF/RT其中β=0.52,κ是不依赖于硫酸根离子浓度和pH值的常数。 相似文献
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氨基葡聚糖对水溶液中铜离子的吸附与脱附 总被引:4,自引:0,他引:4
自虾、蟹壳等水产加工废料中提取的甲壳质,经脱乙酰基反应,可得氨基葡聚糖,单体结构可表示为左图。该碱性多糖无毒,不溶于水及碱性溶液,在pH~4.5的稀酸中会溶涨,酸性更强时可溶解并成盐。若要求该聚合物以稳定的固态存在于水中,介质的酸性只允许在很小的范围内变化。聚糖中的氨基与过渡金属离子有良好的螯合作用,可作为固体吸附剂吸附水中微量的有害重金属离子。据文献报导,这类吸附大多呈Langmuir型,但Pb(Ⅱ)与Cr(Ⅲ)是例外,它们的吸附等温线表现出单层吸附饱和后,又呈现多层吸附的特征。扫描电镜的照片表明聚糖吸附Pb(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)后,表面有瘤状小结节生成。溶液pH升高有利于重 相似文献
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Co(III)离子在二氧化铅电极上的阳极形成 总被引:2,自引:1,他引:2
文献上曾报导过Co(Ⅱ)离子具有加速PbO_2电极上氧阳极析出过程的作用,并表明当Co(Ⅱ)离子存在时,氧的析出过程有可能通过表面吸附的高价钴氧化物氧化水分子而形成.本文通过浓硫酸溶液中Co(Ⅱ)阳极氧化为Co(Ⅲ)以及O_2阳极析出动力学的研究,表明了O_2的析出和Co(Ⅲ)的形成是通过吸附在电极表面的高价钴(Ⅳ)的OH 基配合物分别氧化水分子和Co(Ⅱ)离子形成的,它与Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)离子的阳极氧化过程相类似,而不是通过Co(Ⅱ)离子直接放电形成的.本文利用文献所述的研究方法.在固定硫酸浓度(3.4mol·kg~(-1))下,研究CoSO_4浓度(0.05—0.35mol·drn~(-3))对于O_2和Co(Ⅲ)阳极形成过程分别的影响.在固定CoSO_4(0.2mol· 相似文献
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Ondrej imo Alfonz Rybr Juraj Alfldi Vladimír Ptoprstý 《Journal of heterocyclic chemistry》1999,36(2):453-456
The 6-(3-hydroxypropylamino)-3-methylpyrimidine-2,4-dione (1) did not afford the expected 6-(3-chloro-propylamino)- derivative on reaction with thionyl chloride, but, instead, the pyrimidine rings were joined via a sulfur bridge to give 9,9′-thiobis(1,2,3,4,7,8-hexahydro-7-melnyl-6H-pyrimido[1,6-a]pyrirnidine-6,8-dione) ( 3 ). An identical 9,9′-thiobis- derivative 3 was obtained when reacting thionyl chloride with 1,2,3,4,7,8-hexahydro-7-methyl-6H-pyrimido[1,6-a]pyrimidine-6,8-dione ( 4 ). We suppose the sulfoxide- derivative 2 to be the intermediate of both routes: it underwent reduction to the final sulfide 3 in excess thionyl chloride. 相似文献
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氢气泡模板法电沉积制备三维多孔铜薄膜 总被引:5,自引:0,他引:5
应用阴极析氢气泡模板法电沉积制备三维多孔铜薄膜,基础电解液组成为0.2 mol.dm-3CuSO4和1.5 mol.dm-3H2SO4.研究了电流密度(0.5~8.0 A.cm-2)、温度(20~70℃)、支持电解质(Na2SO4)以及添加剂HC l和聚乙二醇(PEG)等对薄膜的孔径大小和孔壁结构的影响.扫描电子显微镜(SEM)分析表明,降低镀液温度和添加Na2SO4、PEG都可降低孔径的大小,但对孔壁结构无影响.加入微量的氯离子可显著改变薄膜的孔壁结构,得到孔壁结构较为致密的三维多孔铜电极.循环伏安(CV)测试结果显示三维多孔铜薄膜电极在碱性条件下电氧化甲醇的电流密度比光滑铜电极提高了近20倍. 相似文献
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Gholam H. Hakimalahi Hashem Sharghi Hamide Zarrinmayeh Ali Khalafi-Nezhad 《Helvetica chimica acta》1984,67(3):906-915
Alcohols and phenols are efficiently nitrated with thionyl chloride nitrate or thionyl nitrate, even in the presence of an aromatic moiety. While thionyl chloride nitrate is suitable for nitration of primary OH-groups in carbohydrates, thionyl nitrate is reactive enough to react with secondary OH-groups as well. These reagents permit the highly selective nitration of the 5′-,2′5′- and 3′, 5′-OH-groups of ribonucleosides to produce either mono-or diprotected nitro derivatives in high yields. Carbon acids and the enol form of some ketones are efficiently nitrated with trifluoromethanesulfonyl nitrate/potassium tert-butoxide. Lutidine N-oxide (2,6-(CH3)2C5H3N O) was found to have a marked effect on nitration reactions. Similarly, thionyl chloride nitrite and thionyl nitrite exhibit an excellent capacity for nitrosation of the aforementioned substrates. 相似文献
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在过去的十年内,过渡金属联吡啶配合物的光物理和光化学过程得到了迅速发展,激发态的形成及其决定因素在几类经典的配合物中得以很好的研究,尤其是对d~3组态Cr(bpy)_3~(3+)和d~6电子组态Ru(bpy)_3~(2+)的研究尤为突出.二茂铁及其衍生物一直是有机金属化学研究的重要对象.其对Cr(bpy)_3~(3+),Ru(bpy)_3~(2+)等发光剂猝灭作用对分子器件的基础研究具有重要意义.为此,本文合成了一系列含茂铁基多核配合物,并研究了其对Cr(bpy)_3~(3+)发光过程的猝灭作用. 相似文献
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研究了四对甲氧基苯基金属卟啉配合物对SOCl2还原反应的电催化行为.实验结果表明,金属卟啉配合物对SOCl2还原反应有较好的电催化活性,不同中心离子配合物的活性顺序是Fe2+≈Co2+>Ni2+.这类配合物能阻止反应产物LiCl在电极表面沉积,增大电池放电容量. 相似文献
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GA-KBrO3-H2SO4体系化学振荡的研究 总被引:4,自引:4,他引:4
研究了GA(没食子酸)-KBrO_3-H_2SO_4体系的诱导期τ、振荡周期T_2与反应物起始浓度的依赖关系, 302 K时的经验式为τ=22.8 c~(-2.23)_(H_2SO_4) c~(-2.17)_(KBrO_3) c~(0.795)_(GA) (mol.dm~(-3))~(4.25)·sT_2=0.84 c~(-2.28)_(H_2SO-4)c~(-1.97)_(KBrO_3) exp{(0.000147(mol.dm~(-3))~2/c~2_(GA)}(mol.dm~(-3))~(4.25)·sτ及T_2都随~CGA的增加而增长, 这与B-Z反应中关于有机物的结论不同。用循环伏安法研究该体系的结果表明, GA在诱导期结束时就基本上都被氧化为中间物, GA并不象前人所认为的是维持振荡的物种, 实际参与振荡的是由GA生成的物质。本文还研究了Fe(Phen)_3~(2+)对GA-KBrO_3-H_2SO_4体系振荡的影响, 发现Br~-振荡行为随Fe(Phen)_3~(2+)的浓度而变。低~CFe(phen)_3~(2+)时,Br~-的振荡行为与GA-KBrO_3-H_2SO_4体系的基本相似, 其特征是每个振荡周期内, Br~-振荡脉冲发生前是逐渐积累的。随着~CFe(phen)_3~(2+)的增大, Br~-出现另一特征的振荡行为, 在每个振荡周期内, Br~-振荡脉冲发生前是逐渐减小。我们认为, GA-KBrO_3-H_2SO_4-Fe(Phen)_3~(2+)体系的振荡不能单一地用OKN机理加以解释, 它可能是两套振荡机理耦合的振荡。 相似文献
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A symmetric tetradentate Schiff base ligand bis(3‐methoxysalicylidene)‐o‐phenylenediamine (H2L) was prepared. A series of transition metal complexes with this Schiff base ligand have been synthesized and structurally characterized by IR and elemental analysis. The catalysis for reduction of thionyl chloride was studied by means of constant resistance discharge. The result shows that [Mn(III)LCl(H2O)]CH3OH and [Co(II)HLCl(H2O)] have a good catalytic activity for the reduction of thionyl chloride, which improves the cell voltage, the rate of discharge, and the lifetime of Li/SOCl2 batteries. 相似文献
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设计采用新颖的Pummerer-氰化路线和用亚硫酰氯作S-转移试剂的路线合成了第一例全部连吸电子基的噻吩并[3,4-c]噻吩. 用1H NMR, 13C NMR, FTIR, 元素分析和X射线衍射分析进行了表征. 用B3LYP/6-31G*及B3LYP/6- 311++G**方法全优化计算了1,3-二甲氧甲酰-4,6-二氰基吩并[3,4-c]噻吩分子, 得到几何构型、总能量、标准熵、标准焓和标准自由能, 计算构型与X射线衍射测定结果非常吻合. 并用电荷分布讨论了有关非经典噻吩并[3,4-c]噻吩体系的稳定性, 计算结果能很好地解释有关实验现象. 相似文献