N-Methylierte Cyclotetrasilazane und Cyclotetrasiloxazane

Zusammenfassung Die achtgliedrigen Ringverbindungen IX (Rk. 1), XI (Rk. 12), XI (RRk. 13) und XIV (Rk. 9a) (vgl. Schema 1) wurden erstmalig, XII (Rkk. 4, 8; Schema 2) auf neuen Wegen dargestellt, ihre Eigenschaften beschrieben und ihre Struktur durch Massen-, IR-und NMR-Spektren bestätigt. Sie neigen bei thermischem deer katalytischem Einfluß zum Übergang in sechsgliedrige Ringverbindungen (vgl. Schema 3).

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N-Methylated cyclotetrasilazanes and cyclotetrasiloxazanes (chemistry of silicon-nitrogen compounds, CIV)

The eightmembered ring compounds IX (equ. 1), XI (equ. 12), XII (equ. 13) and XIV (equ. 9a) (see scheme 1) were prepared for the first time, XII (equ. 4, 8; scheme 2) on several new routes. Their properties are described and their structure confirmed by mass, infrared and nmr spectroscopy. They tend to transform by thermal or catalytic influence into sixmembered ring compounds (compare scheme 3).

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Herrn Prof. Dr. Dr. h. c.H. Nowotny gewidmet.

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103. Mitt.:U. Wannagat undL. Gerschler, Z. anorg. allgem. Chem. (im Druck).

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Mit Auszügen aus den Dissertationen a)F. Rabet und b)H. J. Wismar, Techn. Universität Braunschweig, 1971.     

Gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und Äthylenimin auf Diäthylketon

Zusammenfassung 2-Methyl-3-äthyl-5,6-dihydro-4H-1,4-thiazin (1) läßt sich in 75proz. Ausb. durch die gemeinsame Einwirkung von Schwefel und Äthylenimin auf Diäthylketon darstellen.

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2-Methyl-3-ethyl-5.6-dihydro-4H-1.4-thiazine (1) may be synthesised in 75% yield by the concomitant action of sulphur and ethylene imine upon diethyl ketone.

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67. Mitt.:F. Asinger, H. Berding undH. Offermanns, Mh. Chem.99, 2084 (1968).

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Teil der Dissertation vonW. Pürschel, Techn. Hochschule Aachen, 1966.

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Teil der Diplomarbeit vonK. H. Lim, Techn. Hochschule Aachen, 1967.

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Teil der Diplomarbeit vonD. Neuray, Techn. Hochschule Aachen, 1967.     

Zur Darstellung von Imidazolidin-thionen-(4) und Imidazolin-(3)-thionen-(5)

Zusammenfassung 2,2,5-Trisubstituierte Imidazolidin-thione-(4) lassen sich mittels Schwefels mit guten Ausbeuten zu Imidazolin-(3)-thionen-(5) dehydrieren. Hierüber sowie über einige Verbesserungen der bisher bekannten Synthesen für insbesondere 2,2,5-trisubstituierte Imidazolidin-thione-(4) wird berichtet.

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Dehydration of 2.2.5-trisubstituted imidazolidine-(4)-thiones with elementary sulfur gives in good yields 3-imidazoline-(5)-thiones. This reaction and improved methods of the well known syntheses of especially 2.2.5-trisubstituted imidazolidine-(4)-thiones are described.

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Mitt.:F. Asinger, W. Schäfer undH. Triem, Mh. Chem.97, 1510 (1966).

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Teil der Dissertation vonH. Meisel, Techn. Hochschule Aachen, 1963.

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Teil der Dipl.-Arbeit vonHilde Kersten, Techn. Hochschule Aachen, 1963, und Teil der Dissertation vonHilde Kersten, Techn. Hochschule Aachen, 1965.     

1.3-Dihalogendisilazane

Zusammenfassung 1.3-Dihalogendisilazane wurden durch Umsetzung von Cyclo_und Polysilazanen mit Halogenwassertoffen (Rkk. 2,7) oder mit Dichlorsilanen (Rkk. 5, 9) erhalten und in den Verbin-dungen I–IX charakterisiert (Tab. 1). Thre vielseitigen Reaktionen lassen sich in Schema 1 überblicken.

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1.3-Dihalogendisilazane XCIV)

We obtained 1.3-dihalogenodisilazanes by reaction of cycloor polysilazanes with hydrogen halogenides (equ. 2, 7) or with dichlorosilanes (equ. 5, 9). They are characterized in the compounds I–IX (Table 1). A survey on their versatile reactions is given in scheme 1.

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93. Mitt.:U. Wannagat undL. Gerschler, Inorg. Nuclear Chem. Letters (im Druck).

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Vorläufige Mitt.:U. Wannagat, Angew. Chem.77, 626 (1965); Pure appl. Chem.13, 262 (1966); Plenarvortrag beim 1. Internat. Symp. für Organosiliciumchemie, Prag 1965.

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Mit Auszügen aus der DissertationE. Bogusch, Techn. Hochschule Graz, 1966.     

Synthesen von 3-Imidazolin-thionen-(5)

Zusammenfassung Es wird über die Darstellung neuer 2-Methyl-2,4-diaryl-3-imidazolin-thione-(5) berichtet. Sie entstehen bei Einwirkung von Ammoniak und Schwefel im Überschuß auf kernsubstituierte Acetophenonderivate bzw. acetylierte Heterocyclen in methanol. Lösung im Raumtemperaturbereich.

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The preparation of new 2-methyl-2,4-diaryl-3-imidazolin-thions-(5) is reported. These compounds are formed when ammonia und sulphur in excess react with nucleus substituted acetophenone derivatives or with acetylated heterocycles in methyl alcohol solution of room temperature.

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Herrn Professor Dr.W. Langenbeck zu seinem 65. Geburtstag gewidmet.

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44. Mitt.:F. Asinger, H. Diem undW. Schäfer, Mh. Chem.95, 1391 (1964).

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DiplomarbeitG. Kriebel, Techn. Hochschule Aachen, 1963.     

Reaktionen der Siliciumtetrahalogenide mit 2,2′-Dipyridyl und mit 1,10-Phenanthrolin

Zusammenfassung In den Systemen Siliciumtetrahalogenid/2,2-Dipyridyl und Siliciumtetrahalogenid/1,10-Phenanthrolin bilden sich unter Wärmeentwicklung weiße bis leicht getönte röntgenkristalline Additionsverbindungen des Typs Hlg₄Si(dipy) bzw. Hlg₄Si(phen) mit SiHlg₄=SiCl₄, SiHCl₃ und SiBr₄. Mit SiJ₄ waren analog die gelben Verbindungen J₄Si(dipy) und J₄Si(phen)₂ zu erhalten. Methylchlorsilane reagieren mit den beiden Heterocyclen nicht. Pyrazin setzte sich nur mit SiJ₄ um, offensichtlich zu gelbem J₄Si(pyz)₄.

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The reaction of silicon tetrahalides (SiCl₄, SiHCl₃, SiBr₄) with 2.2-dipyridyl and 1.10-phenanthroline respectively results in white, or only slightly coloured crystalline addition compounds of the composition X₄Si(dipy) and X₄Si(phen), whereas SiI₄ formed the yellow compounds I₄Si(dipy) and I₄Si(phen)₂ and, with pyrazine, the yellow I₄Si(pyz)₄. Methylchlorosilanes did not react.

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Ausführliche Darstellung eines Diskussionsvortrages beim 1. Dresdener Symposium für Siliciumchemie, Mai 1958. Vgl. hierzu.

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65. Mitt.:U. Wannagat, K. Hensen undP. Petesch, Mh. Chem.98, 1407 (1967).

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Zugleich 5. Mitt. über Verbindungen von Nichtmetallhalogeniden mit Pyridin und seinen Homologen; 4. Mitt. siehe.

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Mit Auszügen aus der DiplomarbeitP. Petesch, T. H. Aachen 1958, und den DissertationenF. Vielberg, T. H. Aachen 1956, sowieK. Hensen, T. H. Aachen 1962.     

Weitere Reaktionen von 1,3-Dichlordisilazanen und 1,3-Dichlordisiloxanen

Zusammenfassung Spezielle Umsetzungen von 1,3-Dichlordisilazanen werden beschrieben. Die Umsetzung mit einem bestimmten Amin führte zu einer SiNSiN-Verbindung mit 6 verschiedenen Substituenten (I; Rk. 1). Analog bildeten sich mit Hydrazinen Bis(hydrazino)-disilazane der Strukturgruppe NNSiNSiNN (II, III; Rk. 2). Mit Äthylendiamin konnte ein Si₂N₃C₂-Siebenringsystem (IV), mit Bis(trimethylsilyl)harnstoff ein Sechsringsystem Si₂N₃C (VI), mit Diphenylsilandiol das Cyclotrisildioxazan-Sechsringsystem (VIII, IX) aufgebaut werden. 1,3-Dichlordisiloxan ergab in ähnlichen Umsetzungen erstmalig ein Si₂N₂OC₂-Siebenringsystem (V) und ein Si₂N₂OC-Sechsringsystem (VII).

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New reactions of 1.3-dichlorodisilazanes and 1.3-dichlorodisiloxanes. (chemistry of silicon-nitrogen compounds, XCVIII)

Special reactions of 1.3-dichlorodisilazanes give a) with a special amine a SiNSiN-compound with 6 different substituents (I; equ. 1); b) with hydrazines bis(hydrazino)disilazanes of the structural unit NNSiNSiNN (II, III; equ. 2); c) with ethylenediamine a novel Si₂N₃C₂-sevenmembered ring system (IV); d) with bis(trimethylsilyl)urea a sevenmembered ring system Si₂N₃C (VI); e) with diphenylsilanediol the cyclotrisildioxazane ring system (VIII, IX). Analogous reactions of 1.3-dichlorodisiloxanes lead to the novel sevenmembered ring system Si₂N₂OC₂ (V) and to the sixmembered Si₂N₂OC-ring system (VII).

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97. Mitt.:U. Wannagat, L. Gerschler undH. J. Wismar, Mh. Chem.102, 1834 (1971).

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Vorläufige Mitt. von Teilergebnissen:U. Wannagat, Angew. Chem.77, 626 (1965); Pure appl. Chem.13, 262 (1966).

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Mit Auszügen aus den DissertationenE. Bogusch, Techn. Hochschule Graz 1966, undF. Rabet, Techn. Univ. Braunschweig 1971, sowie nach Arbeiten vonP. Geymayer, Techn. Hochschule Graz 1965.     

Über Verbindungen der Siliciumtetrahalogenide mit aromatischen N-Heterocyclen: Bestätigung und Berichtigung

Zusammenfassung Von den früher⁶ beschriebenen Additionsverbindungen zwischen Siliciumtetrahalogeniden und Pyridin bzw. seinen Homologen konnten J₄Sipy ₄ ⁷ und HSiCl₃ py ₂ eindeutig bestätigt und in ihren Eigenschaften wie einigen chemischen Reaktionen näher festgelegt werden. Nicht dagegen existieren Verbindungen zwischen SiJ₄ und Chinolin, -Picolin, Acridin oder Collidin. SiF₄ bildet bei direktem Einleiten in Chinolin eine bereits kurz oberhalb Raumtemperatur zersetzliche Additionsverbindung F₄Si(chin)₂.

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From addition compounds of silicon tetrahalogenides and pyridine, published⁶ in 1954, the somewhat doubtful J₄Sipy ₄ ⁷ and HSiCl₃ py ₂ could be confirmed and fixed in their properties as well as in some chemical reactions. On the contrary compounds between SiJ₄ and quinoline, -picoline, acridine and collidine do not exist. On passing SiF₄ directly into quinoline, an addition compound F₄Si(chin)₂ is formed which decomposes already at temperatures somewhat higher than room temperature.

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64. Mitt.:H. Bürger, M. Schulze undU. Wannagat, Inorg. Nucl. Chem. Letters3, 43 (1967).

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Zugleich 4. Mitt. über Verbindungen von Nichtmetallhalogeniden mit Pyridin und seinen Homologen; 3. Mitt.:U. Wannagat undG. Schindler, Angew. Chem.69, 784 (1957).

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Mit Auszügen aus der DissertationK. Hensen, Techn. Hochschule Aachen 1962.

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Mit Auszügen aus der DiplomarbeitP. Petesch, T. H. Aachen 1958.     

Mono- und Bis(trimethylsilyl)formamid

Zusammenfassung Die Umsetzung von Formamid mit Hexamethyldisilazan (Rk. 3) oder mit Trimethylsilylcyanid (Rk. 1) in Benzol ergibt Trimethylsilylformamid (I). Dieses läßt sich nach metallierung durch nachfolgende Umsetzung mit Trimethylchlorsilan bei –65° in mäßiger Ausb. (30%) in Bis(trimethylsilyl)formamid (II) überführen (Rk. 13). Den NMR- und IR-Spektren nach liegt II in der N,N-, nicht in der N,O-Bis(trimethylsilyl)-carbonsäureamid-Struktur vor. Die direkte Umsetzung von Formamid mit Hexamethyldisilazan ergibt in hoher Ausbeute Triazin (Rkk. 5, 6). Diese Methode ist allen anderen Triazin-Synthesen überlegen.

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Mono- and bis-(trimethylsilyl)-formamide (LXXXIInd contribution to the chemistry of silicon—Nitrogen compounds)

Reactions of formamide with hexamethyldisilazane (equ. 3) or with trimethylsilylcyanide (equ. 1) in benzene give trimethylsilylformamide (I). After metallation of I and succeeding reaction with trimethylchlorosilane at –65°, bis(trimethylsilyl)formamide (II) can be isolated with 30% yield (equ. 13). Infrared as well as nmr spectra point to a N,N-, not to a N,O-bis(trimethylsilyl)derivative in the compound II. The solvent free reaction of formamide with hexamethyldisilazane leads in high yield to triazine (equ. 5, 6); this method is superior to all other triazine syntheses.

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81. Mitt.:A. Blaschette, G. Schirawski undU. Wannagat, Inorg. Nucl. Chem. Letters (im Druck).

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Mit Auszügen aus der DissertationG. Schirawski, Techn. Univ. Braunschweig 1969.

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Sonderdrucke überU. W., D-33 Braunschweig (Germany), Pockelsstr. 4, Institut für Anorganische Chemie der Techn. Universität.     

Kondensationsreaktionen von α-Aminothionamiden und α-Oxothionamiden

Ohne Zusammenfassung64. Mitt.:F. Asinger, H. Offermanns undP. Krings, Ann. Chem. (im Druck). P. Müller, Teil der Diplomarbeit, Techn. Hochschule Aachen, 1967. H. Andree, Teil der Diplomarbeit, Techn. Hochschule Aachen, 1967.     

Trimethylsilylderivate von O- und N-Alkylhydroxylaminen

Zusammenfassung Durch Umsetzung mit Trimethylchlorsilan in Gegenwart von Triäthylamin lassen sich N-und/oder O-alkylsubstitutierte Hydroxylamine mit freien OH-bzw. NH-Gruppen glatt in die trimethylsilylsubstituierten Alkylhydroxylamine I bis VI überführen (vgl. Skizze 1). Am N-Atom silylsubstituierte Hydroxylamine mit freier OH-Gruppe konnten nicht dargestellt werden (vgl. Skizze 2). Alle dargestellten Verbindungen I–VI liegen in der Hydroxylamin-, nicht in der Aminoxid-Form vor. Ihre physikalischen Eigenschaften sind in den Tabellen 2 und 3 niedergelegt.

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Trimethylsilyl Derivatives of O-and N-Alkyl Hydroxylamines (Contributions to the Chemistry of Silicon-Nitrogen Compounds, LXXIX)

In the presence of triethylamine N-and/or O-alkylsubstituted hydroxylamines react readily with trimethylchlorosilanes to give the trimethylsilylsubstituted alkyl hydroxylamines I–VI (Fig. 1). Attempts to prepare N–R₃Si substituted hydroxylamines having free OH-groups (Fig. 2) failed. The isolated compounds I–VI have hydroxylamine structures, not amine oxide structures. Their physical properties are presented in tables 2 and 3.

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Mit 1 Abbildung

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78. Mitt.:U. Wannagat undO. Smrekar, Mh. Chem.100, 750 (1969).

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Vorläufige Mitt.:U. Wannagat, Angew. Chem.78, 648 (1966).

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Auszugsweise vorgetragen auf dem 155th National Meeting of the American Chemical Society, San Francisco, April 1968.

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Mit Auszüge aus der DissertationO. Smrekar, Techn. Hochschule Graz 1969.

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Sonderdrucke überU. W., D-33 Braunschweig, Pockelsstr. 4, Inst. für Anorg. Chem. der Techn. Universität.     

Substituierte N,N′-Bis(silyl)-cyclodisilazane

Zusammenfassung Die Spaltung von Cyclotri- und-tetrasilazanen mit Halogenwasserstoff oder mit Dimethyldihalogensilan (Schema 1, Rkk. 7 und 8) und die intermolekulare Kondensation von 1.3-Dihalogentetramethyldisilazanen durch Pyrolyse bzw. mit Triäthylamin oder auch mit Cyclosilazanen (Rkk. 11, 12) führt zu den N,N-Bis(dimethylhalogensilyl)-tetramethyl-cyclodisilazanen (I–III). Diese können über die Rkk. 13, 14–20 (Schema 2) und 21 in zahlreiche Derivate (IV–XIII) übergeführt werden.

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Substituted N.N-bis(silyl)-cyclodisilazanes (chemistry of silicon-nitrogen compounds, XCVI)

Cleavage of cyclotri- and-tetrasilazanes with hydrogen halides or with dimethyldihalogenosilanes (scheme 1; equ. 7 and 8) and the intermolecular condensation of 1.3-dihalogenotetramethyldisilazanes by pyrolysis, in the presence of triethylamine, or with cyclosilazanes (equ. 11, 12), lead to the N.N-bis-(dimethylhalogenosilyl)-tetramethylcyclodisilazanes (I–III), which can be transformed via equ. 13, 14, 20 (scheme 2) and 21 into numerous derivatives (IV–XIII).

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95. Mitt.:U. Wannagat, J. Herzig, P. Schmidt undM. Schulze, Mh. Chem.102, 1817 (1971).

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a) Mit Auszügen aus der DissertationE. Bogusch, Techn. Hochschule Graz 1966, und b) nach Arbeiten vonP. Geymayer am Inst für Anorg. Chem. der Techn. Hochschule Graz, Sommer 1965.     

1-Chlor-3-(di)alkylamino-disilazane

The 1-chloro-3-(di)alkylamino-disilazanes1–18 were prepared according to equ. (2), characterized in their properties (Tab. 1) and confirmed in their structure (Tab. 2, 3). They could be transformed easily into disiltriazanes (equ. 3), but not be condensed into cyclotri- or-tetrasilazanes.

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116. Mitt.:U. Wannagat undD. Labuhn, Mh. Chem.104, 1453 (1973).

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Sonderdrucke über Prof. Dr.U. Wannagat, Inst. f. Anorg. Chemie der Techn. Univ., Pockelsstraße 4, D-3300 Braunschweig, Bundesrepublik Deutschland.

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Mit Auszügen aus der DissertationD. Labuhn, Techn. Univ. Braunschweig 1973.     

Umsetzung von gemischten Siliciumhalogeniden und von Halogendisilanen mit Pyridin und 1,10-Phenanthrolin

Zusammenfassung Die Reaktion gemischter Siliciumhalogenide mit Pyridin (=py) oder 1,10-Phenanthrolin (=phen) führte zu den Additionsverbindungen SiClBr₃(py)₂, SiClBr₃(phen), SiCl₃Br(py)₂, SiCl₃Br(phen), SiCl₂J₂(py)₄, SiCl₂J₂(phen), SiCl₃J(py)₃ und SiCl₃J(phen). Eine Dismutation der gemischten Siliciumhalogenide wurde dabei nicht beobachtet. Ihre Darstellung erfolgte durch Umsetzung von ClSi(Net ₂)₃, Cl₂Si(Net ₂)₂ und Cl₃Si(Net ₂) (et=C₂H₅) mit HBr oder HJ. Si₂Cl₆ reagierte mit 3py zu SiCl₄(py)₂ und 1/n [SiCl₂(py)] _n , Si₂Br₆ analog zu SiBr₄(py)₂ und 1/n [SiBr₂(py)] _n , Si₃Cl₈ mit 4py zu SiCl₄(py)₂ und 2/n [SiCl₂(py)] _n .

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The reactions of mixed silicon halogenides with pyridine (=py), or 1.10-phenanthroline (=phen) resulted in the addition compounds SiClBr₃(py)₂, SiClBr₃(phen), SiCl₃Br(py)₂, SiCl₃Br(phen), SiCl₂I₂(py)₄, SiCl₂I₂(phen), SiCl₃I(py)₃ and SiCl₃I(phen). Dismutation of the mixed silicon halogenides in these reactions was not observed. Their preparation was achieved by cleaving of Si–N-bonds in ClSi(Net ₂)₃, Cl₂Si(Net ₂)₂ and Cl₃Si(Net ₂) (et=C₂H₅) with HBr or HI. Si₂Cl₆ reacted with 3py forming SiCl₄(py)₂ and 1/n [SiCl₂(py)] _n . The analogous reaction of Si₂Br₆ resulted in SiBr₄(py)₂ and 1/n [SiBr₂(py)] _n . Si₃Cl₈ and 4py formed SiCl₄(py)₂ and 2/n [SiCl₂(py)] _n .

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Mit 1 Abbildung

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66. Mitt.:U. Wannagat, K. Hensen, P. Petesch undF. Vielberg, Mh. Chem.98, 1415 (1967).

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Zugleich 7. Mitt. über Verbindungen von Nichtmetallhalogeniden mit Pyridin und seinen Homologen; 6. Mitt.:U. Wannagat, K. Hensen undP. Petesch, Mh. Chem.98, 1423 (1967).

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Mit Auszügen aus den DissertationenF. Vielberg, Techn. Hochsch. Aachen 1956, undK. Hensen, T. H. Aachen 1962.     

Zum Reaktionsverhalten der Imidazolidin-thione-(4)

Zusammenfassung Imidazolidin-thione-(4) setzen sich mit H₂O₂ in Methylalkohol oder in basischem Milieu mit sehr guten Ausbeuten zu Imidazolidin-onen-(4) um. Einige bisher unbekannte Verbindungen dieses Typs werden beschrieben. Am Beispiel des 2.2.5.5-Tetramethyl-imidazolidin-thion-(4) bzw.-on-(4) wird gezeigt, daß bei durchgreifender Reduktion mit LiAlH₄ das einheitliche, durch Ringsprengung zwischen Position 1 und 2 bedingte 1-[N-Isopropyl]-2.2-dimethyläthylendiamin entsteht. Die Struktur dieses Amins wird bewiesen. 2.2.5.5-Tetramethylimidazolidin-thion-(4) bildet mit anorganischen Silber-, Kupfer- und Cadmium salzen die entsprechenden Imidazolin-(3)-mercaptide-(4).Durch Austauschreaktion mit Carbonylverbindungen lassen sich die Substituenten der Imidazolidin-thione-(4) in 2-Stellung gegen andere Substituenten austauschen.

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Imidazolidine-thiones-(4) react with H₂O₂ in methyl alcohol or in basic solution to give the corresponding imidazolin-ones-(4) in very good yields. Some new chemical compounds of that type are described. On reduction of 2.2.5.5-tetramethylimidazolidin-thione-(4) and-one-(4), as examples, with LiAlH₄ only 1-[N-isopropyl]-2.2-dimethylethylendiamine is formed, demonstrating that the heterocyclic ring is cleaved between the positions 1 and 2. The structur of the open chain diamine is proved. With anorganic, water-soluble salts of Ag, Cu and Cd the corresponding imidazoline-(3)-mercaptides-(4) are formed.By treating the imidazolidine-thiones-(4) with ketones or aldehydes the substituents on the C-(2)-position can be exchanged.

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58. Mitt.:F. Asinger, W. Schäfer, H. Meisel, H. Kersten undA. Saus, Mh. Chem.98, 338 (1967).

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Hilde Kersten, Teil der Dissertation, Techn. Hochschule Aachen 1965.

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H. Meisel, Teil der Dissertation, Techn. Hochschule Aachen 1963.     

Abbau von Siliciumtetrafluorid-Amin-Addukten zu Fluorsilylaminen

Zusammenfassung Die Spaltung von Disilazanen und Cyclosilazanen bei 120° durch die Amin-Addukte des Siliciumtetrafluorids F₄Si(LH)₂ (mitLH=NH₃,meNH₂ ⁶, N₂H₄, NC₅H₅) führt nach den SchemataA, B oderC (Seite 1190) zu den Fluorsilylaminen Fme ₂Si(NHSime ₂) _n F (mitn=1 und 2) sowie (me ₃SiNH) _n SiF_4–n (mitn=1, 2 und 3). Ihre chemischen, physikalischen und spektroskopischen Eigenschaften werden mitgeteilt.

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Cleavage of disilazanes and cyclosilazanes at 120°C by F₄Si(LH)₂ addition compounds (LH=NH₃,meNH₂ ⁶, N₂H₄, NC₅H₅) yields, following the schemesA, B orC (page 1190), the fluorosilylamines Fme ₂Si(NHSime ₂) _n F (n=1 and 2) and (me ₃SiNH) _n SiF_4–n (n=1, 2 and 3). Their chemical, physical and spectroscopic properties are described.

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Mit 1 Abbildung

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68. Mitt.:U. Wannagat, K. Hensen, P. Petesch, F. Vielberg undH. Voß, Mh. Chem.99, 438 (1968).

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Zugleich 9. Mitt. über Verbindungen von Nichtmetallhalogeniden mit Pyridin und seinen Homologen; 8. Mitt.: siehe¹.

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Vorläufige Mitt.:U. Wannagat undH. Bürger, Angew. Chem.76, 497 (1964).

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Sonderdrucke überU. W., D-33 Braunschweig, Pockelsstr. 4; Institut für Anorg. Chem. der Techn. Universität.

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Mit Auszügen aus der DissertationF. Höfler, Techn. Hochschule Graz 1967.     

Über die Trimethylsilylderivate des Methylhydrazins. Trimethyl-trimethylsilyl-hydrazin

Zusammenfassung Im Methylhydrazin ließen sich die H-Atome in Stellung 2, in 1 und 2 bzw. in 2 und 2 sowie in 1,2,2 durch Trimethylsilylgruppen substituieren. Ebenso wurde das unbekannte Trimethylsilyl-trimethyl-hydrazin dargestellt. Die physikalischen Daten dieser Verbindungen (1 bis4) wurden vermessen (Tab. 1), ihre Struktur durch IR-, Raman- und NMR-Spektren festgelegt.

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The H-atoms of methylhydrazine could be substituted in position 2, in 1 and 2 or in 2 and 2 respectively as well as in 1,2,2 by trimethylsilyl groups. The formerly unknown trimethyl-trimethylsilyl-hydrazine was prepared in the same way. The physical data of these compounds1–4 are given in table 1. Their infrared, raman and nmr spectra (tables 3–5) fixed the proposed structures.

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Zugleich 12. Mitt. über Silicium-Hydrazin-Verbindungen: 11. Mitt.:U. Wannagat undF. Höfler, Mh. Chem.97, 1157 (1966).

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Auszüge aus der DissertationF. Höfler, Techn. Hochschule Graz 1966.     

Über die Synthese von 4-Amino-2H-imidazolen aus Imidazolin-Δ3-thionen-(5)

Zusammenfassung 2,4,5-substituierte 4-Alkylamino-2H-imidazole entstehen mit guten Ausbeuten aus 2-Methyl-2,4-diaryl-imidazolin-³-thionen-(5) durch Umsetzung mit prim. bzw. sek. aliphatischen oder heterocyclischen Aminen in Benzol bei Rückflußtemperatur.

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2.4.5-substituted 4-alkylamino-2H-imidazoles are formed in good yields by the reaction of 2-methyl-2.4-diaryl-³-imidazoline-5-thiones with prim. or sec. aliphatic or heterocyclic amines in boiling benzene.

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55. Mitt.:F. Asinger, E.-Chr. Witte undW. Schäfer, Ann. Chem., im Druck.

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Teil der DissertationG. Kriebel, Techn. Hochschule Aachen, 1965.     

Gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und Äthylenimin auf Ketone, 3. Mitt.: Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, 74. Mitt.

Zusammenfassung Bei der Einwirkung von Äthylenimin und Schwefel auf Methyläthylketon, Methylisopropylketon und Äthylisopropylketon entstehen strukturisomere 5,6-Dihydro-1,4-thiazine (1–6) und als Nebenprodukte die dem jeweiligen Keton entsprechenden Thiazolidine (7–9).Die 5,6-Dihydro-1,4-thiazine werden mit Ameisensäure in N-Formylthiomorpholine (10–15) übergeführt, die mit verd. HCl glatt zu den entsprechenden Thiomorpholinen (16–21) hydrolysiert werden.Das Verhältnis der Thiomorpholin-Isomerenpaare wird gaschromatographisch quantitativ bestimmt.

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Concomitant action of elementary sulfur and gaseous ammonia upon ketones, LXXIV: Concomitant action of elementary sulfur and ethylenimine upon ketones, III

The reaction of ethylenimine and sulfur with methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone and ethyl isopropyl ketone, resp., yields the structurally isomeric 5.6-dihydro-1.4-thiazines (1–6) and as by-products the thiazolidines (7–9) derived from the corresponding ketones.The 5.6-dihydro-1.4-thiazines are converted with formic acid to the N-formyl thiomorpholines10–15, which are easily hydrolyzed with dilute hydrochloric acid to the corresponding thiomorpholines (16–21). The ratio of the pairs of structurally isomeric thiomorpholines is determined by quantitative gas chromatography.

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2. Mitt.:F. Asinger, H. Offermanns, K. H. Lim undD. Neuray, Mh. Chem.101, 1281 (1970).

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73. Mitt.:F. Asinger, H. Offermanns undD. Neuray, Ann. Chem.739, 72 (1970).

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Teil der DissertationK. H. Lim, Techn. Hochschule Aachen, 1969.     

Der Verlauf der Umlagerung von Phenacylsulfenylmorpholid zu Phenylglyoxylsäurethionmorpholid in Gegenwart von Schwefel

Zusammenfassung Bei der Einwirkung von elementarem Schwefel auf Phenacyl-sulfenylmorpholid entsteht unter H₂S-Abspaltung Phenylglyoxyl-säurethionmorpholid. Durch Einsatz von radioaktivem Schwefel wurde festgestellt, daß diese Umlagerungsreaktion über die Stufe einergem. Dimercaptoverbindung verläuft.

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Reaction of elementary sulfur with phenacylsulfenylmorpholide gives phenylglyoxylic acid thionmorpholide while hydrogen sulfide is eliminated. The rearrangement proceeds, as was shown by use of radioactive sulfur, via agem. dimercaptocompound as intermediate.

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47. Mitt.:F. Asinger, W. Schäfer undA. Saus, Mh. Chem.96, 1265 (1965).

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Teil der DissertationA. Saus, Techn. Hochsch. Aachen, 1964.