金属材料分析方法的选择和施行：第五讲 金属材料中钨的测定（续）

2.2钨的光度测定法用于测定钨的光度法甚多,特别是近年来许多新显色剂的研制成功,带来了数十种钨的光度测定新方法。但能作为较成熟的方法应用于钢铁等金属材料分析者仍较少。其原因主要在于共存元素干扰的消除问题尚未理想地解决。目前,在标准分析方法及一些日常分析的方法中用硫氰酸盐作为显色剂的钨的光度测定法占了主要地位,其中包括以钨(Ⅴ)与硫氰酸盐所形成的络阴离子与一些大分子的有机阳离子生成的离子缔合物的溶剂萃取光度法。2.2.1硫氰酸盐直接光度法测定钢中钨量[摘自《材料化学分析方法》第三次增补修改稿,上海材料研究所编印,1…     

金属材料分析方法的选择和施行：第五讲 金属材料中钨的测定（续）

(5)方法的精密度(见表9)表9方法的精密度Tab.9 Precision of the method钨含量水平范围w(W)%Level ofW-concentration重复性限rRepeatability再现性限RReproducibity0.0035~0.100lgr=-1.4937+0.7575 lgmR=0.0001620+0.1609m2.2.6对测定钨量硫氰酸盐-盐酸氯丙嗪-三氯甲烷萃取光度法的讨论(1)2.2.5节所引述的方法最早发表于“理化检验-化学分册”1985,21(3):130~133。之后,经过大量的试验验证,于1989年接纳为国家标准方法。在4~6 mol·L-1盐酸介质中(方法中反应的实际盐酸浓度为4.5 mol·L-1),钨(Ⅵ)被氯化亚锡溶液还原为钨(Ⅴ)后与硫氰…     

金属材料分析方法的选择和施行第五讲 金属材料中钨的测定(续)

(8)钨酸沉淀重量法测定钨的一项缺点是所得到的钨酸虽经多次洗涤仍然吸附带人一定量的其他共存元素,如硅、铁、钛、铬、钼、钒、铌、钽等,因而随后灼烧所得的三氧化钨是不纯的,其中夹杂了上述元素的氧化物。因此,在最终取得钨的测定结果之前要用各种方法将夹杂在三氧化钨中的其他元素的氧化物一一测定,将所测得的结果换算成氧化物的质量从不纯三氧化钨的质量中减去。几种主要的国内外标准方法中所用的测定这些夹杂元素的方法可大致归纳如下。     

金属材料分析方法的选择和施行第五讲金属材料中钨的测定(续)

(3)工作曲线的制备称取与试样相同量的纯铁6份,分别置于150 mL锥形瓶中,按表6所示加入钨标准溶液,然后按上述(1)及(2)进行操作。从各显色溶液的吸光度中减去空白值(即不加钨标准溶液的试液的吸光度)后制作工作曲线。表6工作曲线复盖的钨含量范围Tab.6 Ranges of W-content of the standard curves钨的含量区间Ranges ofW-contentw(W)%钨标准溶液的浓度Concn. ofstandard solń(ρw/mg·L-1)钨标准溶液的加入mL数Vol. of standardsolńadded(V/mL)0.05~0.10500.0,1.00,2.00,3.00,4.00,5.000.10~0.502500.0,1.00,2.00,3.00,4.00,5.000.5…     

金属材料分析方法的选择和施行：第五讲 金属材料中钨的测定（续）

(2)显色反应要求的酸度钨(Ⅴ)与硫氰酸盐的显色反应宜在较强的盐酸介质中进行。在按方法的溶样条件下,所进行的盐酸对显色反应的影响的试验结果表明,盐酸浓度低于c(HCl)=3 mol·L-1,显色反应速度缓慢,且钼(Ⅴ)的干扰严重,钨(Ⅴ)显色反应的灵敏度也稍低;盐酸浓度大于4.5 mol·L-1,经10 min显色反应可完成,而盐酸浓度达6.0 mol·L-1,经8~10 min显色即完成且灵敏度也比其他较低酸度时略高。按所引方法操作时显色溶液中盐酸浓度约为5 mol·L-1。过高的盐酸浓度(大于6.5 mol·L-1)容易使硫氰酸盐分解,对显色反应不利。(3)钨(Ⅵ)的还原剂与硫氰…     

金属材料分析方法的选择和施行第五讲金属材料中钨的测定

1概述1.1钨的性质1781年社勒发现了三氧化钨,从而认识了元素钨。在地球上,钨仅占岩石圈的1.6×10-1%。因此被认为是一种稀有元素。钨的主要矿物有白钨矿(CaWO4)和黑钨矿(钨酸铁FeWO4和钨酸锰MnWO4的混合晶体)。     

金属材料分析方法的选择和施行——第四讲 金属材料中钛的测定（续）

2.6　钛的光度分析及显色试剂光度分析法在金属材料钛的测定中占有很重要的地位,而随着有机显色剂的研究和发展,可用于钛的光度测定的显色试剂也非常多。但能成功地应用于金属材料中光度测定钛的试剂却是屈指可数。主要的显色试剂有过氧化氢、二安替比啉甲烷和变色酸等。2.6.1　过氧化氢的性质及其与钛(Ⅳ)的显色反应纯过氧化氢是一种无色、有刺鼻嗅味、味涩且稍呈粘稠的液体。分子式为H2O2,相对分子质量为34.016,在20℃时的密度为1.43g·cm3,在压力为101.326kPa时沸点为152.1℃,凝固点为-0.43℃,此时凝结成四方晶体。它在4℃时的密度为1.…     

金属材料分析方法的选择和施行第六讲金属材料中稀土元素的测定(续)

关于β-型螯合物的组成比和结构,虽曾报道为摩尔组成比为 1 : 1 的二聚体,并提出了"Z"字形的分子结构模式,但这些研究都是针对对称型结构的显色偶氮氯膦Ⅲ(CPA-Ⅲ)而言的.对不对称结构的变色酸双偶氮类试剂与钇(Ⅲ)的β型螯合物的组成比及分子结构尚未有明确的研究结果.     

金属材料分析方法的选择和施行第六讲 金属材料中稀土元素的测定(续)

2.7.1.2偶氮氯膦Ⅲ1.试剂的性质偶氮氯膦Ⅲ(以下简写作CPAⅢ)的合成及其应用最早见诸于1961年的文献。其化学名为3,6-双(4-氯-2-膦羧基苯偶氮)变色酸,或称2,7-双(-4′-氯-2′-膦羧基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸,分子结构式为:相对分子质量(M.Wr)693.25,该试剂首先应用于铀的测定,其纯品为棕褐色粉末,微溶于乙醇,与偶氮胂Ⅲ相比较,在分子结构上,在两个2′-位上的-AsO(OH)2基团由-PO(OH)2基团取代,且在偶氮基团的对位引入吸电子基氯原子为其主要区别。应用于测定稀土时,在较氮胂Ⅲ有更高的灵敏度,更好的选择性,可在较高的酸性介质…     

金属材料分析方法的选择和施行第五讲金属材料中钨的测定(续)

2　钨测定方法的选择及施行2.1　钨的重量测定法测定合金钢、钨铁等金属材料中大量钨,包括国内外标准在内的分析方法主要采用重量法,如 GB/T 223.43-1994,GB/T 7731.1987,ГОСТ12349-83及ATSM E30 77 等。在 ASTM的一些合金钢的新标准方法(如E352,E353,E354)中均未列入钨的测定方法。可以认为,测定高含量钨目前尚没有可以代替钨酸沉淀重量法的新方法。钨的钨酸沉淀重量测定法乃基于将试样中的钨(Ⅵ)以难溶的钨酸状态析出。由于酸的介质(盐酸或硝酸)和温度条件的不同,钨酸的沉淀状态有黄色钨酸(H2WO4)和白色胶状的含水钨酸(H2WO…     

金属材料分析方法的选择和施行第五讲金属材料中钨的测定

2.1.2　GB 7731.1-1987 钨酸沉淀重量法测定钨铁中钨量适用范围:钨铁中钨的测定测定范围:钨量w(W)>65%方法提要:(1) 试样的溶解　称取通过 0.088 mm筛孔的试样1.000 0 g置于铂坩埚中,加入浓氢氟酸5 mL,滴加浓硝酸分解试样。加入硫酸(1+1) 15 mL,小心蒸发至冒浓三氧化硫白烟,冷却,加入浓盐酸10 mL及热水30 mL使可溶的盐类溶解。用紧密滤纸过滤,滤液接受于600 mL烧杯中,用盐酸(1+9)洗涤沉淀及滤纸。滴加适量氨水(1+1)将滤纸上的钨酸沉淀溶解,用 20 g·L-1 氯化铵溶液洗涤残渣及滤纸。以上的盐酸洗液、溶解钨酸的氨水及氯化铵洗液均与600 m…     

金属材料分析方法的选择和施行——第四讲 金属材料中钛的测定（续）

⑤方法的精密度　提供了由8家试验室协作对方法的精密度进行试验的结果。见表10。表10　DAPM光度法测定钛的精密度试验结果(n=8)Tab.10　ResulfofprecisiontestoftheDAPMphotometricmethodCRM的名称及编号证书值wTi(%)测定值wTi(%)重复性限R1(%)再现性限R2(%)低合金钢NBS19g0.0270.0280.00130.0043低合金钢NBS170a0.2810.2820.0090.0228铸铁NBS122d0.0070.0060.00190.0037高炉生铁NBS1144a0.3200.3300.01180.0168高合金钢NBS3440.0760.0790.00220.0065特种钢NBS11560.2100.2000.00540.0143[注1]　该方法系测定总钛量。试…     

金属材料分析方法的选择和施行第四讲金属材料中钛的测定(续)

1 .3　钛与金属材料及其作用钛是钢的重要合金元素之一。钛对钢的组织起着缩小γ相区 ,形成γ相圈的作用。它在α铁中的溶解度为 9% ,在γ铁中的溶解度仅达 0 .7%。钛是最强的碳化物形成元素 ,与氮的亲合力也极强。钛对钢性能的影响在许多方面得到反映。钛在钢中有很强的固溶化作用 ,但相对降低了固溶体的韧性。固溶于奥氏体中能很强地提高钢的淬透性 ;但在另一方面化合钛的微细颗粒会成为新相的晶核 ,从而促使奥氏体分解 ,降低钢的淬透性。钛能提高钢的回火稳定性 ,并有二次硬化作用。当其含量较高时 ,析出弥散分布的拉氏相 (TiFe2 ) ,产…