两个金属铜配位聚合物Cu3(2,2′-bipy)2(C8H4O4)2(C8H5O4)2和Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)(4,4′-bipy)1.5(C8H4O4)(C8H5O4)混合溶剂热合成及结构与性能研究

在中温混合溶剂热条件下合成了两个金属铜配位聚合物Cu3(2,2′-bipy)2(C8H4O4)2(C8H5O4)2和Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)(4,4′-bipy)1.5(C8H4O4)(C8H5O4)(bipy=联吡啶,C8H4O4=1,3-间苯二甲酸),并对其进行了单晶结构解析及相关性能表征.配合物Cu3(2,2′-bipy)2(C8H4O4)2(C8H5O4)2(1)晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.03314(4)nm,b=1.08350(3)nm,c=1.15826(4)nm,α=83.104(2)°,β=84.609(2)°,γ=66.125(2)°,Z=1.配合物Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)(4,4′-bipy)1.5(C8H4O4)(C8H5O4)(2)晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.06979(3)nm,b=1.09209(3)nm,c=1.47887(3)nm,α=91.795(2)°,β=93.2460(10)°,γ=118.6170(10)°,Z=2.通过使用不同的有机碱配体(2,2′-联吡啶和4,4′-联吡啶),并调节不同有机碱配体的用量,得到了结构不同的两个目标晶体产物相.产物均可稳定到3...     

[(phen)2Mn2(μ-O)(μ-Ac)2(H2O)2](ClO4)2·4H2O双核锰配合物的合成、晶体结构及性质

MnAc3.2H2O在pH=4.0的HAc-NaAc缓冲溶液中和邻菲罗啉(phen)反应, 制得了双核锰(Ⅲ)合物[(phen)2Mn2(μ-O)(μ-Ac)2 (H2O)2](ClO4)2.H2O, 并进行了红外光谱表征. X射线单晶衍射表明, 该晶体属单斜晶系, 空间群P21/n, 晶胞参数: a=1.025 28(5) nm, b=1.792 75(9) nm, c=1.984 14(10) nm, β=94.843 0(10)°, V=3.634 0(3) nm3, Z=4, Dc=1.669 g.cm-3. 紫外可见光谱在480 nm处有一个吸收峰. 循环伏安实验说明, 此配合物在乙腈溶液中经历了一个半可逆的一电子氧化还原过程.     

配位聚合物[Ni(H_2O)_6]·[Ni_2(phen)_2(BTC)_2(H_2O)_4]·4H_2O的水热合成和结构表征

采用水热法合成了新的配合物[Ni(H2O)6].[Ni2(phen)2(BTC)2(H2O)4].4H2O(phen=邻菲啰啉;BTC=均苯三甲酸),采用X射线单晶衍射结构分析及元素分析、红外光谱等表征,并用TGA检测了该配合物的热稳定性.晶体属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=0.84038(7)nm,b=0.92048(8)nm,c=1.64793(14)nm,α=97.3850(10)°,β=102.7930(10)°,γ=104.9700(10)°,V=1.17736(17)nm3,F(000)=622,Z=1.标题化合物的不对称结构是由NiO6单元和1个二聚物Ni2N4O12单元组成的,该二聚物单元通过2个邻菲啰啉和2个均苯三甲酸分子构筑了1个八元环.氢键将2个独立的结构单元连接成三维结构.     

新型一维链状氰根桥联配合物[Eu(DMF)4(H2O)2Mn(CN)6*H2O]n的合成与晶体结构

以K3Mn(CN) 6,N ,N 二甲基甲酰胺和Eu(NO3) 3·6H2 O为原料合成了新型一维链状氰根桥联配合物[Eu(DMF) 4(H2 O) 2 Mn(CN) 6·H2 O]n,并通过元素分析、红外光谱和紫外光谱进行了表征 .利用单晶X射线四圆衍射测定了配合物的晶体结构 ,结果表明 ,晶体属单斜晶系 ,P2 1/c空间群 ,晶胞参数a =1.2 992 (3)nm ,b =1.2 76 4(3)nm ,c =1.915 4(4 )nm ,β =10 9.42 (3)°,V =2 .995 6 (12 )nm3,Dx=1.5 73Mg/m3,Z =4,R =0 .0 372 ,Rw=0 .0 96 2 ,GOF =1.0 95 .在Eu和Mn原子之间存在两个CN桥 ,配合物呈现一维链状结构 .     

新型杂多蓝化合物[NH3(CH2)2NH3]5[Cd(H2O)][CdMoV12O30(HPO4)6(H2PO4)2]·5H2O的合成与晶体结构

利用水热法首次合成了具有两种配位环境Cd原子的新型杂多蓝化合物[NH3(CH2)2NH3]5[Cd(H2O)][CdMoV12O30(HPO4)6(H2PO4)2]·5H2O.通过元素分析、ICP、TG和X射线单晶衍射确定了其组成,使用IR和EPR进行了结构表征.通过N2吸附脱附测定了比表面积和孔径,为催化研究提供了基础数据.结果表明:该晶体为三斜晶系,P-1空间群;晶胞参数a=1.200 2(2)nm,b=1.465 1(3)nm,c=2.119 2(4)nm,V=3.5642(12)nm3,β=83.01(3)°,Z=2,F(000)=293 2,R1=0.0300,wR3=0.071 6.     

新型有机-无机杂化材料(C3H5N2)4·PMoⅤMoⅥ11O40·4DMF·2H2O的合成、结构及抗前列腺癌活性研究

制备了有机-无机杂化材料(C3H5N2)4PMoⅤMoⅥ11O40*4DMF*2H2O. 用元素分析、红外光谱和X射线衍射对其进行了表征, 该晶体属三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数为a=1.242 3(3) nm, b=1.266 6(3) nm, c=1.334 1(3) nm, V=1.742 3(6) nm3, α=70.56(3)°, β=71.16(3)°, γ=64.18(3)°, Z=1, R1=0.058 5, wR2=0.188 5. 结构解析表明, 十二钼磷酸阴离子和质子化的咪唑分子通过静电引力和氢键相互作用. 采用MTT法, 对其体外抗前列腺癌活性及毒性进行了研究.     

[Cu2(Gly-GlyO)2(4,4''''-bpy)(OH)2]·10H2O配合物的合成、晶体结构和分子结构研究

合成了以4,4'-bpy为中继基、Gly-GlyO为螯环的新型双核铜配合物.经X射线单晶结构分析确定该配位化合物晶体的化学式为[(H2NCH2CONHCH2COO)Cu(OH)(C10H8N2)Cu(OH)-(H2NCH2CONHCH2COO)]·10H2O.晶体属三斜晶系,Pl空间群,晶胞参数a=0.712 4(2)nm,b=1.140 5(10)nm,c=1.143 4(10)nm,α=67.55°,β=79.02°,γ=77.97°,V=0.834(3)nm3,Z=1.最终一致性因子R为0.072 7.     

环戊烷基茚基氯化钇(1-C5H9C9H6)2-Y(μ-Cl)2Li(THF)2的合成及其晶体结构

无水YCl3与1-环戊烷基茚基锂以1/2的摩尔比在THF中反应合成了二(1-环戊烷基茚基)氯化钇(C5H9C9H6)2Y(μ-Cl)2Li(THF)2,产物用元素分析、红外光谱及XRD进行表征. 结果表明,其晶体属于正交晶系,Pna2(1)空间群,a =1.648 2(7) nm,b =1.877 2(8) nm,c =1.131 7(5) nm,V =3.501(3) nm3,Z=4,Dc=1.285 Mg/m3,最终的偏离因子R=0.068 3,Rw=0.114 3.     

配合物[Cu(H2O)(C12H8N2)2]·2ClO4的合成、性质及晶体结构

合成了配合物 [Cu(H2 O) (C12 H8N2 ) 2 ]·2ClO4 (C12 H8N2 为 1,10 邻菲咯啉 ) ,用元素分析、摩尔电导、红外光谱及电子光谱进行了表征 ,并测定了配合物的晶体结构。该晶体属单斜晶系 ,空间群为CC;晶胞参数 :a =1.9177(2 )nm ,b =0 .81994(0 )nm ,c=1.6 2 45 8(14)nm ,β =10 0 .10 4(6 )° ;V =2 .5 419(4)nm3,Z =4,F(0 0 0 ) =130 0 ,DC=1.6 93g/cm3,R =0 .0 430 ,wR =0 .1195。中心铜 (Ⅱ )离子与两个 1,10 邻菲咯啉的四个N原子和一个水分子的氧原子配位 ,形成了一个变形的三角双锥结构     

[Nd(ONO2)6][Cu(Im)(Phen)2]2(OH)·4H2O的合成、晶体结构及磁性质

用Nd(NO3)3·6H2O、Im(C3H4N2)、Phen(C12H8N2)和Cu(NO3)2·3H2O为原料,两步反应合成了标题化合物.该化合物晶体属P1空间群,晶胞参数a=1.012 6(2) nm,b=1.179 2(2)nm,c=1.398 5 nm,α=111.32(3)°,β=93.17(3)°,γ=90.33(3)°,Z=1,R=0.043.测定了化合物的UV-Vis-NIR及IR光谱和变温磁化率,发现标题化合物在低温下具有反铁磁性质.     

配位聚合物{[Co2(HBTC)2(H2O)6]·C4H10N2·2H2O}n的水热合成、结构表征及荧光性质

采用水热法合成了配位聚合物[Co2(HBTC)2(H2O)6]·C4H10N2·2H2O}n(H3BTC为1,3,5-均苯三羧酸,C4H10N2为哌嗪),通过X射线单晶衍射、红外光谱和荧光光谱进行表征,并用TGA研究了该配位聚合物的热稳定性.晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.05437(9)nm,b=1.05485(9)nm,c=0.71482(5)nm,α=102.4623(28)°,β=91.3500(42)°,γ=111.0186(29)°,V=0.72018(10)nm3,Mr=764.37,Dc=1.762g·cm-3,Z=1,μ(MoKα)=1.25mm-1,F(000)=394,R=0.0307,wR=0.0815.晶体的基本构建单元中包含2个Co()中心、2个配位的HBTC分子和6个配位的水分子.基本构建单元通过相互链接形成具有“Z”型结构的一维配位聚合链,链间通过两种不同的氢键(O—H…O和N—H…O)相互作用,进而形成具有三维骨架结构的微孔晶体,微孔大小为0.71nm×0.82nm.荧光光谱表明,常温下用λex=312nm的光激发后,配位聚合物在329nm处出现强烈的荧光发射.     

[Co(Phen)2(H2O)2](HL)NO3·3H2O的合成及晶体结构

在水溶液中,以邻菲咯啉、丁二酸与硝酸钴为原料合成了一个新的超分子化合物[Co(Phen)2(H2O)2].(HL).(NO3).3H2O,并经元素分析、IR、X射线单晶衍射分析进行了结构表征.结构分析表明,晶体属三斜晶系,P1-空间群,a=0.968 0(2)nm,b=1.370(3)nm,c=1.394 9(3)nm,α=61.714(3)°,β=71.495(4)°,γ=79.575(4)°,V=1.543 7 nm3,Z=2,ρ=1.481 g/cm3,C28H31CoN5O12,Mr=688.51,F(000)=714 andμ=0.627 mm-1,7 754个独立衍射点中,5 428个可观察点满足I≥2σ(I),R1=0.074 5,wR2=0.210 7.晶体中[Co(Phen)2(H2O)2]2+通过π-π相互作用堆积成二维层状结构,层间通过氢键作用构成三维超分子.     

三维网状结构配位聚合物[Cu(HCOO)2(H2O)2]∞晶体的热分解机理

用水热合成法得到了[Cu(HCOO)2(H2O)2]∞的晶体, 采用TG-DTG和DSC法对配合物[Cu(HCOO)2(H2O)2]∞进行了热分解机理和热分解动力学研究. 通过对DSC曲线用Kissinger、Ozawa、积分法和微分法处理的结果进行比较, 得到了脱水过程的动力学模型函数. 并用X射线单晶衍射、元素分析、FTIR光谱技术进行了表征. 结果表明该配位聚合物晶体为单斜晶系, 属P21/c空间群, 晶胞参数为a=0.8533(2) nm, b=0.7151(2) nm, c=0.9463(2) nm, β=96.94(0)°. 晶胞体积V=0.5732(2) nm3, Z=4, 计算得到的晶体密度Dc=2.197 g•cm−3. 在该配位聚合物中, 通过甲酸根作为连接配体将两种铜配位中心连接起来形成三维网状框架结构.     

新型无机-有机杂化化合物(Hmorph)_4[SiMo_(12)O_(40)]·2H_2O合成与性质研究

合成了1种无机-有机杂化钼酸盐化合物(Hmorph)4[SiMo12O40]·2H2O(Hmorph=morpholine,吗啉).用元素分析、X射线单晶衍射、红外光谱和热重对晶体的结构进行了表征.该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.214 71(13)nm,b=1.399 0(3)nm,c=1.735 1(2)nm,α=79.892(13)°,β=82.719(9)°,γ=71.812(14)°,V=2.749 7(7)nm3,Z=2.在该化合物晶体结构中包含质子化的吗啉分子、带负电荷的Keggin结构多阴离子簇以及水分子,在分子中通过静电引力及氢键作用交替排列.紫外光谱和电化学实验证明,标题化合物(Hmorph)4[SiMo12O40]·2H2O在水溶液中对ClO3-具有良好的电催化性质.     

K_4H_(2.2)PTi_(1.60)W_(10.40)4O_(40)·13H_2O的合成、表征、晶体结构及抗菌活性

Na2WO4·2H2O与NaH2PO4及TiCl4在常规条件下反应合成Keggin型钨钛磷酸钾K4H2.2PTi1.60W10.40O40·13H2O(1),并通过元素分析,IR,UV,X-ray单晶衍射表征。化合物1晶体属于四方晶系,P4/mnc空间群,a=1.4158(2)nm,b=1.4158(2)nm,c=1.2449(3)nm,V=2.4955(7)nm3,Z=2,R1=0.0583,wR2=0.1447。该晶体沿a轴方向晶胞堆积有一截面为0.72nm×0.62nm的孔道,水分子填充在孔道内。183WNMR谱表明多阴离子在溶液中主要以C2对称性的异构体存在。该化合物对绿脓杆菌和β-溶血链球菌有较强的抑制活性。     

新型有机-无机杂化材料(C_3H_5N_2)_4·PMo~ⅤMo_(11)~(Ⅵ)O_(40)·4DMF·2H_2O的合成、结构及抗前列腺癌活性研究

制备了有机 -无机杂化材料 (C3H5N2 ) 4PMo Mo 1 1 O4 0 · 4DMF· 2 H2 O.用元素分析、红外光谱和 X射线衍射对其进行了表征 ,该晶体属三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数为 a=1 .2 42 3 (3 ) nm,b=1 .2 666(3 )nm,c=1 .3 3 41 (3 ) nm,V=1 .742 3 (6) nm3,α=70 .5 6(3 )°,β=71 .1 6(3 )°,γ=64.1 8(3 )°,Z=1 ,R1 =0 .0 5 85 ,w R2 =0 .1 885 .结构解析表明 ,十二钼磷酸阴离子和质子化的咪唑分子通过静电引力和氢键相互作用 .采用 MTT法 ,对其体外抗前列腺癌活性及毒性进行了研究     

α′-(BEDT-TTF)2C6H4(SO3)2的合成、结构与导电性

用恒电流电化学结晶法合成了一种新的基于BEDT-TTF的电荷转移盐α′-(BEDT-TTF)2C6H4(SO3)2[BEDT-TTF=双亚乙基二硫四硫富瓦烯,C6H4(SO3)2 2 -=对苯二磺酸根].通过四圆X射线衍射方法测定了α′@(BEDT-TTF)2C6H4-(SO3)2的结构.晶体属于单斜晶系,P2/n空间群;晶胞参数:α=0.77937(17)nm,b=0.66989(11)nm,c=3.4422(7)nm,β＝91.135(12)°,V=1.7968(6)nm3.该晶体中BEDT-TTF+自由基沿α轴方向形成具有二聚体结构的交错排列型柱状堆积,沿b轴方向由肩并肩强分子间相互作用形成一维分子链.电荷补偿阴离子C6H4(SO3)2 2 -则在α方向存在较强的作用.沿c轴方向,BEDT-TTF+自由基层和阴离子层交替排列形成夹心式结构.α′-(BEDT-TTF)2C6H4-(SO3)2在ab面的某方向的室温电导率为0.5913 Q-1@m-1,电阻率-温度测定曲线表明它具有半导体导电行为.在150K附近,晶体发生了某种相变.     

[Pb2(TNR)2(CHZ)2(H2O)2]·4H2O的结构及热分解机理

用碳酰肼 (CHZ ,NH2 NHCONHNH2 )、硝酸铅和三硝基间苯二酚 (TNR ,斯蒂酚酸 )的水溶液制备 [Pb2 (TNR) 2 (CHZ) 2 (H2 O) 2 ]·4H2 O .采用单晶分析的方法测定它的分子结构 ,并用TG DTG、DSC和　IR相结合的技术研究它的热分解机理 .所得晶体属单斜晶系 ,P2 1/n空间群 .晶体学参数为 :a=0 .6470 0 ( 10 )nm ,b =1.60 74 ( 3)nm ,c=1.4 883( 3)nm ,β =97.4 2 ( 2 )° ,V =1.534 9( 5)n ,Z =2 ,DC=2 .572 g·cm- 3,μ(Mo ,Kα) =11.0 80cm- 1,F( 0 0 0 ) =112 8.最终偏离因子R =0 .0 4 2 2 ,Rw=0 .0 735.该配合物分子呈中心对称 ,两个羰基O原子形成两个氧桥 ,TNR2 - ,CHZ和H2 O同时参与了与中心离子的配位     

金属有机盐[CpFe(C6H6)]2·[Ni(mnt)2]的合成及晶体结构

通过[CpFe(C6H6)]PF6与Na2[Ni(mnt)2]复分解反应合成了金属有机盐[CpFe(C6H6)]2·[Ni(mnt)2],用元素分析、红外光谱和1H NMR进行了鉴定,并用X射线测定了晶体结构.结构分析表明,该化合物属于三斜晶系,空间群P1.晶胞参数:α=0.838(2)nm,b=1.084(6)nm,c=1.816(7)nm,α=83.41(4)°β=89.30(3)°,γ=80.22(3)°Z=2.晶体中混式夹心的阳离子处于几乎互相垂直的取向.配阴离子平面也存在两种取向,它们形成75.4°的二面角.测试表明,化合物表现半导体属性,其粉末压片室温电导率为4.1×10-S·cm-1.     

超分子化合物(bipyH2)2(H2P2Mo5O23)·H2O的水热合成、晶体结构和性质

在水热条件下合成了新型超分子化合物(bipyH2)2(H2P2Mo5O23)*H2O, 对其进行了红外光谱、拉曼光谱、紫外-可见漫反射光谱、荧光光谱和循环伏安等分析表征. X射线单晶结构分析表明, 标题化合物属单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数a=1.679 51(7) nm, b=1.151 93(4) nm, c=1.889 08(8) nm, β=108.335(1) °, V=3.469 2(2) nm3, Z=4, Dc=2.382 g/cm3, F(000)=2 408, μ=1.951 mm-1, R=0.024 4, Rw＝0.072 1. 标题化合物的杂多阴离子[P2Mo5O23]4-由5个MoO6畸变的八面体和2个PO4畸变四面体通过共顶点或共边组成; 5个Mo原子近似处于同一平面, 它们和2个P原子组成了一个畸变的五角双锥构型; 杂多阴离子与质子化的4,4′-bipy和水分子通过氢键连成无限二维网状结构, 形成超分子化合物.