4,5-环氧环己烷1,2-二甲酸二缩水甘油酯的固化行为

本文用动态力学扭辨分析法,研究4,5-环氧环己烷1,2-二甲酸二缩水甘油酯与间苯二胺的热固化动态力学行为。结果表明:固化过程分两个阶段进行,低于100℃时,交联反应主要在缩水甘油酯链的环氧基上进行;100—130℃时为酯链环氧基反应趋近完全和酯环环氧基反应速率逐步增大的过渡区;130℃以上固化时,酯环环氧基才明显地参与固化交联反应。从Arrhenius关系曲线求得本固化体系凝胶点前表现反应活化能为13.2kcal/mol。     

4,5-环氧环己烷1,2-二甲酸二缩水甘油酯/m-PDA固化体系的形态结构及动态力学行为

<正> 不少作者已对一般固化环氧树脂的形态结构作了研究。作者对4,5-环氧环己烷1,2二甲酸二缩水甘油酯(简称TDE-85)树脂固化行为研究的结果表明,由于TDE-85具有两种不同活性的环氧基,固化温度不同,两种环氧基参与开环交联反应程度不相同。本文在不同温度下采用SEM、TBA对TDE-85/m-PDA固化体系并研究其形态结构和相应的动态力学行为。以探讨TDE-85由于化学结构的特殊固化过程与形态结构间的关系。     

4,5-环氧环己烷1,2-二甲酸二缩水甘油酯与2-甲基咪唑的固化特征

用扭辫分析法(TBA)、示差扫描量热法(DSC)对4,5-环氧环己烷1,2-二甲酸二缩水甘油酯、二甲基咪唑体系的固化特征作了研究;由TBA法测得的玻璃化时间、固化温度的关系曲线呈W型,表明本体系整个固化过程系通过两个交联反应阶段完成的,即其玻璃化曲线在80℃通过最小值后的向上延伸为交联反应第一阶段,在120℃以上,玻璃化时间又趋缩短,并在180℃通过第二个最小值后又向上急剧延伸为交联反应的第二阶段。第一、二阶段反应趋近完全时试样的玻璃化温度分别为130℃、190℃。参照Farkas等的工作对本体系的交联反应过程作了讨论。     

环己烷1,2-二甲酸二异壬酯增塑剂的气相色谱-质谱分析

建立了气相色谱-质谱联用法定性和定量分析塑料中环己烷1,2-二甲酸二异壬酯(DINCH)的方法。考察了DINCH分子离子的质谱断裂过程,并建立了快速鉴定塑料中DINCH的理论方法。通过对不同溶剂提取效率的对比,采用二氯甲烷作为最佳提取溶剂。在优化条件下,该方法的线性范围为0.24～1.60 mg/L,相关系数为0.998,定量下限(S/N=10)为1.2 mg/kg。在加标水平为80～400 mg/kg时,4种不同塑料(PE、PP、PU、PVC)的回收率和相对标准偏差分别为82%～113%和1.1%～9.0%。将该方法用于实际塑料样品的检测,结果满意。     

1,4-环己烷二甲酸二甲酯制备的研究

采用贵金属钯系催化剂，以对苯二甲酸二甲酯为原料，低压加氢生成1,4-环己烷二甲酸二甲酯。考察了温度、压力、液体空速、氢油比等对反应活性的影响，进行了200?h的催化剂寿命评价，并对催化剂进行了表征。结果表明，随着温度和氢油比的升高，转化率明显提高，选择性变化较小；液体空速增大，转化率和选择性均降低，压力对转化率和选择性影响较小。在220 ℃,4.0 MPa的条件下，对苯二甲酸二甲酯的转化率大于95%，1,4-环己烷二甲酸二甲酯的选择性大于94%，金属钯是该催化剂的主要活性中心。     

叔碳酸缩水甘油酯改性碱溶性酚醛环氧丙烯酸酯的研究

为了获得高分辨率和耐侧蚀性能优异的阻焊油墨，本文利用叔碳酸缩水甘油酯（E10p）对碱溶性酚醛环氧丙烯酸酯进行改性，并将其应用到阻焊油墨体系。实验结果表明，该改性树脂具有优异的感光性，同时涂层性能测试表明该树脂具有优异的耐热性及柔韧性。与未改性树脂相比，该树脂所制备的阻焊油墨分辨率由75 μm线距提高到50 μm，侧蚀由37.5 μm降低到24.5 μm，表现出了更高的分辨率及更优的耐侧蚀性。     

有机硅改性丙烯酸环氧单酯光-热混杂固化体系的表面性能

以有机硅改性丙烯酸环氧单酯为树脂配制了一系列紫外光-热混杂固化体系.通过FTIR表征了光-热固化过程双键和环氧特征吸收峰的变化.研究了不同的稀释剂对光固化和光-热混杂固化膜的凝胶率、吸水率、表面水接触角等性能的影响,并用能谱仪(EDS)测试了固化膜表面硅元素的含量.结果表明:光固化膜的凝胶率低于86.5%,而光-热混杂固化膜的凝胶率在97.0%左右.与丙烯酸环氧单酯光-热固化体系相比,有机硅改性丙烯酸环氧单酯光-热固化膜的表面水接触角有显著提高,由62.53°提高到99.27°,EDS测试也表明有机硅有富集于固化膜表面的特性.     

气相色谱-质谱法测定镇痛泵中增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯迁移量

建立气相色谱-质谱法测定镇痛泵在枸橼酸舒芬太尼模拟液中增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯（DINCH）迁移量,并为该产品的安全性评价提供依据。以二氯甲烷作萃取剂,萃取枸橼酸舒芬太尼模拟液中的DINCH,萃取液经HP-5MS型色谱柱（30 m×0.25 mm,0.25μm）分离,采用气相色谱-质谱法检测,外标法定量。环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯在质量浓度为0.128～1.281μg/mL范围内与定量离子色谱峰面积线性关系良好,相关系数r为0.999 2,方法检出限为0.038 7μg/mL,定量限为0.174μg/mL。环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯在模拟液中的加标回收率为93.2%,测定结果的相对标准偏差为3.5%(n=9)。该方法的灵敏度高、重复性好,适用于镇痛泵中DINCH迁移量的测定。DINCH在枸橼酸舒芬太尼模拟液中的迁移量较低,发生迁移的风险较小,相对比较安全。     

4,5-环氧-2-戊烯醛的催化加氢

考察了铑、钌、钯络合物对4,5-环氧-2-戊烯醛加氢的催化作用,发现Pd(acac)_2是高效的催化剂,用这一催化体系研究的结果表明:与环氧基因相邻的双键对环氧环有一定的活化作用;溶剂及配体对反应影响很大,加氢速度分别按下列顺序降低:乙酸>乙醇>丙酮>苯>四氢呋喃>环己烷,Pd(tfac)_2≥Pd(hfac)_2>Pd(acac)_2, 此外还考察了压力、温度对反应的影响,提出了包括环氧基参与配位的4,5-环氧-2-戊烯配合醛加氢的可能反应机理。     

二氧化碳/1,2-环氧丁烷/ε-己内酯的三元共聚合和表征

以高聚物负载型双金属负离子配位化合物PBM为催化剂,通过二氧化碳(CO2),1,2-环氧丁烷(BO)与ε-己内酯(CL)的三元开环共聚合反应,得到三元共聚物,脂肪族聚碳酸酯(PBCL).对PBCL进行了FTIR1、H-NMR1、3C-NMR、DSC和WAXD等表征,并考察了反应单体比例及反应时间对共聚物性能的影响.结果表明,由于ε-己内酯开环共聚,引入了易水解的羧酸酯单元,PBCL的降解速度和玻璃化转变温度较二氧化碳-环氧丁烷的二元共聚物(PBC)得到了有效地提高.同时,PBCL相对于聚己内酯(PCL)玻璃化转变温度和降解速度明显改善,且PBCL为非晶结构.     

THE CURING BEHAVIOR OF DIGLYCIDYL-4, 5-EPOXYCYCLOHEXANE-1,2-DICARBOXYLATE

The curing behavior of diglycidyl-4, 5-epoxycyclohexane-1, 2-dicarboxylate with m-phenylenediamine has been studied by using torsional braid analysis. It is shown that the whole curing processproceeds in two stages, that is, curing reaction at temperatures below 100℃mainly occurs at the ali-phatic epoxy rings, whereas a rapid increase in reaction rate of the remaining cycloaliphatic epoxy ringoccurs only at temperatures above 130℃. Between the temperature range from 100℃to 130℃, the"full reaction" of the aliphatic epoxy rings is approximated, while the reaction rate of the cycloaliphaticepoxy ring begins to increase gradually. The maximum glass transition temperature (T_(g∞)) of the systemdoes not emerge before 220℃. The apparent activation energy is 13 .2 kcal/mole.     

咪唑固化不同类型环氧树脂的固化特征、固化动力学及其反应活性

以咪唑为固化剂,对缩水甘油醚型、缩水甘油酯型环氧树脂(简称链型环氧树脂)及脂环环氧树脂的固化特征、固化动力学及反应活性进行了研究.DSC实验结果表明,固化过程均分两阶段进行,链型环氧树脂固化反应表观活化能低于脂环环氧树脂.各树脂第一阶段的表观反应活化能均低于第二阶段活化能.当脂环环氧树脂中混入不同比例的链型环氧树脂后,固化反应速率均较脂环环氧树脂单独固化时快,当链型环氧树脂量大于50％时,更为明显.     

丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯共聚物胶乳粒子的结构和性能

电镜观察表明,丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯共聚物胶乳粒子均为核-壳结构,若配料比不同,含量大者为核,而加料方式不同,则先加者先聚合成核.微观结构不同,可明显地影响胶膜的力学性能、T_g和耐水性.根据胶乳粒子微观结构的观察结果,认为当醋酸乙烯酯>50mol%时,共聚的引发和成核是在水相中进行的.     

多官能度炔烃与叠氮化物的固化研究

采用差热扫描量热仪 (DSC)研究了不同分子量的端叠氮基聚乙二醇 (ATPEG)与N ,N ,N′,N′ 四炔丙基乙二胺及 1 ,1 ,1 三 (炔丙氧甲基 )丙烷的固化反应动力学 ,并利用FT IR跟踪了固化反应过程中特征基团的变化 .结果表明 ,ATPEG与N ,N ,N′,N′ 四炔丙基乙二胺固化反应的峰温及反应活化能均高于与 1 ,1 ,1 三 (炔丙氧甲基 )丙烷的固化反应 .增加ATPEG的分子量 ,升高了与多官能度炔烃的固化峰温 ,却降低了固化反应的活化能 .而采用扩链剂仅降低固化反应活化能 .     

Aa-Bb,Cc共缩聚型固化理论

本文用几率方法研究了A_a-B_b,C_c型共缩聚体系的溶胶凝胶分配问题,得到了参加反应的各种官能团的反应程度、溶胶反应程度与溶胶分数的关系式。以此为基础,确定了B基和C基具有不同相对活性时的固化区和非固化区。用己二酸、丁二醇和三羟甲基丙烷进行了热固化反应并测定了固化树脂的溶解行为。实验结果与固化区的理论曲线基本相符。     

2－乙基－4－甲基咪唑固化环氧树脂的固化反应机理、动力学及其反应活性

 本文应用ＤＳＣ和ＦＴＩＲ对２－乙基－４－甲基咪唑固化双酚Ａ二缩水甘油醚型环氧树脂体系的固化反应机理和２－乙基－４－甲基咪唑固化双酚Ａ二缩水甘油醚型、缩水甘油酯与脂环型环氧树脂体系的固化反应特征、动力学及其反应活性进行了研究．结果表明，双酚Ａ二缩水甘油醚型环氧树脂／咪唑体系的固化反应是分两步独立进行的，第一步是加成反应，第二步是催化聚合反应．缩水甘油酯与脂环型环氧树脂（ＴＤＥ－８５）／咪唑体系的固化反应过程也分两步进行，第一阶段反应主要是缩水甘油酯型环氧基进行的加成反应和催化聚合反应，第二阶段主要是脂环型环氧基进行的加成反应．各体系第一阶段的表现反应活化能均低于第二阶段活化能．当ＴＤＥ－８５型环氧树脂中引入缩水甘油醚型环氧树脂后，固化反应速率均较ＴＤＥ－８５环氧树脂单独固化时快．     

2－乙基－4－甲基咪唑固化环氧树脂的固化反应机理、动力学及其反应活性

本文应用ＤＳＣ和ＦＴＩＲ对２－乙基－４－甲基咪唑固化双酚Ａ二缩水甘油醚型环氧树脂体系的固化反应机理和２－乙基－４－甲基咪唑固化双酚Ａ二缩水甘油醚型、缩水甘油酯与脂环型环氧树脂体系的固化反应特征、动力学及其反应活性进行了研究．结果表明，双酚Ａ二缩水甘油醚型环氧树脂／咪唑体系的固化反应是分两步独立进行的，第一步是加成反应，第二步是催化聚合反应．缩水甘油酯与脂环型环氧树脂（ＴＤＥ－８５）／咪唑体系的固化反应过程也分两步进行，第一阶段反应主要是缩水甘油酯型环氧基进行的加成反应和催化聚合反应，第二阶段主要是脂环型环氧基进行的加成反应．各体系第一阶段的表现反应活化能均低于第二阶段活化能．当ＴＤＥ－８５型环氧树脂中引入缩水甘油醚型环氧树脂后，固化反应速率均较ＴＤＥ－８５环氧树脂单独固化时快．