催化极谱法测定土壤中钛

钛的催化极谱测定,曾有资料报道。笔者研究表明:在0.1M HCl、0.2M NH_4Ac底液中,钛(Ⅳ)在EDTA、N-亚硝基苯胲胺铵盐、溴酸钾的作用下,可产生稳定灵敏的极谱催化波,起始电位为-0.70V(vs.SCE)。钛的浓度在2.1×10~(-7)M～3.35×10~(-6)M范围内与催化电流呈线性关系(图1)。灵敏度较高,定量下限为13ng/ml。对浓度为0.16μg/ml的钛进行10次测定结果的变异系数为5.73%。选择性较高,     

紫脲酸铵-镉络合物的极谱研究

研究了镉与紫脲酸铵形成络合物的极谱性能,计算其络合物稳定常数和扩散系数。镉与紫脲酸铵单独存在于所研究的缓冲液中,分别在-0.45V和-0.1OV各产生良好的极谱还原波,但当它们共存于试液中时,则产生四个极谱还原波,分别在-0.1OV,-0.25v,-0.45v和-0.60V。实验证明,第一波为自由紫脲酸根的还原波,第二波为键合于镉络合物的紫脲酸根的还原波,第三波为自由镉离子还原波,第四波则为键合于紫脲酸络合物的镉的还原波。对络合物形成机理和电极过程进行了研究。     

钪,铀,钍,锆,稀土元素的极谱吸附催化波研究——Ⅱ.铀的催化波及其在矿石分析中的应用

前言为解决岩石矿物中痕量铀的测定,我们在氯化铵-亚硝基苯胲胺铵盐=二苯胍体系中找到了铀的极谱催化波,由于加入小量二苯胍使铀的灵敏度比文献中测铀的灵敏度提高几十到几百倍,在此体系中铀的浓度在0.0002-0.0012微克/毫升间呈直线关系。本文还作了测铀的各种条件实验,采用TBP萃取色层法富集铀,同时分离一些干扰元素,此法现已应用于测定矿石中痕量铀。     

稀土元素的电分析化学研究(Ⅵ)——钐-罗丹明B-氯化铵体系的极谱研究

在单扫示波极谱仪上,罗丹明B在氯化铵底液中(0.4M)的导数波(-1.45V,SCE)是一个吸附波,加入Sm³⁺能降低它的波高,二苯胍(1×10^-4M)的存在使罗丹明B(8.4×10^-5M)的波形稳定,Sm³⁺浓度为3×10^-7-2×10^-3M时,浓度与波峰的降低呈线性关系。在直流极谱仪上,在有二氧六圜存在的氯化铵底液中,钐(Ⅲ)-罗丹明B络合物在-1.7V(SCE)有一个吸附还原波。在最佳条件下(0.1M氯化铵,4.2×10^-5M罗丹明B和10%二氧六圜,pH=5.0),在浓度为2×10^-5-2×10^-5M范围内,波高与Sm³⁺浓度有正比关系。比较了稀土-罗丹明B在二氧六圜中的极谱波,销比钐灵敏,铒最灵敏;但是罗丹明B的吸附波妨碍了在它后面的络合物波的灵敏度进一步提高。     

间接原子吸收分光光度法测定锆

研究了空气－乙炔火焰原子吸收光谱法间接测定微量锆的方法,在弱酸性溶液中钢与Ｎ－亚硝基苯胲（铜铁试剂）形成１：２络合物可被氯仿定量萃取,Ｚ ｒ（Ⅳ）定量置换Ｎ－亚硝基苯胲钢中的铜,原子吸收光谱法测铜间接测锆,特征浓度为 ０．０７ × １０－６ ｇ／ｍＬ／１％,线性范围为 ０～５ｍｇ／Ｌ,方法简便、快速、灵敏度高,选择性好,用于瓷釉和α－βＡｌ２Ｏ３中氧化锆的测定,结果满意。     

铋--钛铁试剂络合物的极谱吸附催化波及其在矿石分析中的应用

阳极溶出伏安法测定铋有很高的灵敏度,但在矿石分析中应用不多。铋的极谱催化波报导很少,且催化电流较小,对于矿石及化探样中痕量铋的测定,仍嫌其灵敏度欠佳。我们发现,在pH6—7的柠檬酸铵-硫酸羟胺-氢氧化铵介质中,铋-钛铁试剂络合物产生一个尖锐灵敏的催化波。铋浓度在0.002—1μg/ml之间与波高呈直线关系。     

微量铍的示波极谱测定

本文介绍了铍与铍试剂Ⅱ络合物的极谱特性.在氢氧化铵介质中,铍与铍试剂Ⅱ生成电活性络合物.1:1的铍/铍试剂Ⅱ络合物在-0.80伏(对饱和甘汞电极)有一灵敏的吸附波.最适宜的支持电解质为4％EDTA-0.8N NH_4 OH-0.5N NH_4Cl-0.002％铍试剂Ⅱ.铍的测定范围为1.5×10(-8)M-1×10(-5)M.研究了干扰情况.     

微量铟的示波极谱测定

一、前言 Donoso等对铟-铜铁试剂的交流极谱波曾作过研究,但在其制定的磷酸盐缓冲体系中,铟的测定灵敏度不高,且在单扫描示波极谱仪上波形欠佳,因而不适于微量铟的测定。我们对铟-铜铁试剂络合物在弱酸性介质中的极谱行为进行了较仔细的研究,发现在pH3.8～6.3的醋酸盐缓冲介质中,于峰电位-0.80伏处,均能产生灵敏度很高的极谱波。通过实验,选定了最佳底液为pH5的醋酸-醋酸钠-铜铁试剂。波高与浓度的线性范围为0.005～1微克/毫升。本法测定铟的灵敏度较之目前采用的比色法、原子吸收和极谱法,要高出几倍到几十倍。方法操作简单,重现性好,适于岩石矿物中微量铟的测定。     

铋-N-苯甲酰苯胲络合吸附波的研究

在pH5.6的0.2mol/L NH_4Ac-3×10~(14)mol/L N-苯甲酰苯胲(N-BPHA)底液中,用单扫示波极谱法可得到Bi(Ⅲ)的络合物吸附波,峰电位-0.33V(vs.SCE)左右。导数峰高与铋的浓度在5.0×10~(-8)～4.0×10~(-6)mol/L的范围内呈线性关系,检出限为2.0×10~(-8)mol/L。实验表明,该极谱峰属于络合物吸附波,测定其络合比为Bi(Ⅲ):N-BPHA=1:3。测定了该体系的吸附量;Bi(Ⅲ)-N-BPHA络合物在悬汞电极上的吸附符合Frumkin等温式,测得吸附系数β=2.87×10~5,吸引因子α=0.984。用于矿石中微量铋的测定。     

锑(Ⅲ)-1,2-环己二氦四乙酸络合物的极谱研究

在含三价锑的酸性4M氯化钠溶液中,当加入适量的1,2-环己二氨四乙酸时,得到两个波,较正波随1,2-环己二氨四乙酸浓度和pH的增高而降低,但两波之和是不变的。由对极谱波的性能实验(如波的对数分析,波高-汞柱高度关系,波高-滴落时间关系,波高-温度关系,悬汞电极,Ⅰ-Ⅴ示波极谱实验等)证明较正波为可逆三电子反应的动力波,受锑(Ⅲ)-1,2-环己二氨四乙酸络合物SbZ的解离速率控制。用前文的方法处理动力波。由动力波的半波电位移动的方程求得络合物的稳定常数和焓、熵、自由能变化等热力学函数;由动力电流方程测定络合物离解速率常数和反应活化能,并探讨各电极过程的反应机理。     

钪-茜素S络合物吸附波

姚修仁等发现,在氯化铵、铜铁试剂、二苯胍底液中,钪在单扫示波极谱上有灵敏的络合物吸附波。但钍、锆、铀及稀土等干扰严重。李南强等研究了钆-茜素S的络合物吸附波,由于介质为弱碱性,故所有稀土元素都能产生络合物吸附波。我们发现,在茜素S、邻苯二甲酸氢钾和氨基乙酸底液(pH3.6—4.1)中,钪在单扫示波极谱上有良好的络合物吸附波。用钛铁试剂可消除少量铁、稀土等的干扰,检测限达1×10~(-7)M,钪的浓度在2×10~(-7)—     

铜-水杨醛肟络合物极谱吸附波测定微量铜的研究

在0.0005％水杨醛肟2％氟化铵2％六次甲基四胺体系中,在-0.44V(νsSCE)电位处,Cu(Ⅱ)有一灵敏的极谱吸附波。铜浓度在0.001—0.1μg/mL范围内与波高呈良好的线性关系,许多常见金属离子不干扰测定。方法用在水中铜的分析,结果令人满意。     

表面活性剂在极谱分析中的应用 Ⅲ.铽在铜铁试剂-氯化十二烷基三甲铵(DTMAC)-氯化铵-氢氧化铵体系中的极谱性质及应用

本文研究了16种表面活性剂对铽-铜铁试剂-氯化铵极谱体系的增敏作用。实验结果表明,除阳离子表面活性剂、长链烷基吡啶以及在溶液中不能形成“胶束”的表面活性剂外,其它的阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂均能对上述体系产生增敏作用。氯化十二烷基三甲铵(DTMAC)的增敏作用最强。利用示波导数极谱测定铽的最佳条件为:0.03MNH_4Cl-0.08％铜铁试剂(Cup)-0.005％DTMAC-O.1％NH_4OH,pH～9.铽浓度在4.4×10~(-10)M～4.4×1O~(-9)M之间与波高成线性关系。干扰元素经萃取和色谱分离后,本方法可成功地用于矿石中痕量铽的测定。     

铕(Ⅲ)-钙试剂络合物吸附波及其应用研究

用线性扫描极谱法研究了在氨-氯化铵缓冲体系中Eu(Ⅲ)-钙试剂络合物的极谱行为。在pH10.2的NH3-NH4Cl缓冲介质中,Eu(Ⅲ)-钙试剂络合物在-0.82V(vs.SCE)处有一灵敏的导数极谱波,其峰电流与Eu(Ⅲ)的浓度在1.0×10-7~8.0×10-6mol/L范围内呈线性关系,检出限为9.0×10-8mol/L。方法可用于试样中痕量铕的测定。本文还研究了极谱波的性质。     

稀土元素的电分析化学研究ⅩⅦ钐(Ⅲ)-四环素络合物的极谱研究

本文报道钐(Ⅲ)—四环素盐酸盐(TC)络合物的极谱行为。由于络合物的生成,在导数示波极谱和微分脉冲极谱(DPP)上可测得TC的极谱波高的降低值,它与钐浓度分别在1×10~(-7)～1×10~(-6)M和1×10~(-6)～1×10~(-5)M的范围内有线性关系。可用于测定纸上色层法分离的单一稀土元素。对稀土离子与TC络合的部位和络合物的组成也进行了讨论。     

双氧水存在下钙-萘酚绿B体系的极谱波及分析应用

研究了在双氧水存在下钙-萘酚绿B体系的极谱波行为及其应用。在pH11.8的氢氧化钠溶液中,钙-萘酚绿B络合物于-0.67V可产生灵敏的极谱波,加入双氧水后极谱波移至-0.72V,且波高明显增大。导数波高与钙离子浓度在0.01-3.5mg/L范围内呈线性关系。研究了该波的性质及电极反应机理。证明为配位还原的络合吸附催化波。利用拟定的方法测定了水样、生物样品中的微量钙含量。     

在碘酸钾存在下铝与茜素S的络合吸附波研究

在pH7.6的三乙醇胺缓冲溶液中,铝-茜素S络合物于-0.90V可产生一个灵敏的极谱波,加入碘酸钾后,极谱波负移至-0.94V,波高迅速增大,灵敏度增大约30倍。导数波高与Al^3 浓度在0.06-～10μg/L范围内呈线性关系,检测限达0.02μg/L。研究了极谱波性质及电极反应机理,证明极谱波为络合吸附催化波,在电极上还原的是络合剂茜素S,电还原的中是产物又被氧化回原状态而形成催化循环,使波高增大。利用本法直接测定了天然水中痕量铝。     

锌-联吡啶络合物极谱催化波及其在痕量分析中的应用

本文研究了锌-联吡啶络合物的极谱催化波,在PH=5的醋酸-醋酸钠缓冲液中,当有4×10~-5M联吡啶存在下,灵敏度达6×10~-8M,波高浓度在6×10~-8M～1.5×10~-5M之间呈线性关系,可应用于铁矿石及水中痕量锌的测定。我们还对催化波的性质,络合物的组成及影响催化电流的因素进行了研究和探讨。     

微量钴的催化极谱测定

本文提出了钴(Ⅱ)-邻菲啰啉-亚硝酸根-氯化铵体系的极谱催化波,在最佳的条件下,用普通极谱仪可检测低达1×10~(-9)M钴(Ⅱ),钴(Ⅱ)浓度在3×10~(-9)～1×10~(-7)M内与波高有线性关系。试验了共存离子的干扰情况。已应用于三氧化钨及三氧化钼光谱标样中微量钴的测定,方法快速,简便,灵敏,可靠。     

稀土-N-苯甲酰苯胲络合物吸附极谱波的研究及测定钆

本工作研究了在NH_4Cl溶液(pH=4.50～7.00)中N-苯甲酰苯胲(BPHA)-稀土络合物的极谱行为以及电极反应机理;提出了测定钆的一种新方法,用此方法可检测1.0×10~(-6)～1.2×10~(-5)mol·L~(-1)的钆。