Thermal analysis of mercury(I) sulfate and mercury(II) sulfate

The thermal decomposition of mercury(I) and (II) sulfates has been investigated by thermogravimetry. The solid-state decomposition products have been characterized by infrared and Raman spectroscopy, mass spectrometry and an X-ray diffraction method. It is concluded that mercury(I) sulfate decomposes in two steps, initially forming a mixture of metallic mercury and mercury(II) sulfate — the latter subsequently decomposes without forming a stable intermediate. The stoichiometry of disproportionation of mercury(I) sulfate and the thermal stability range of mercury(I) and mercury(II) sulfates have been established.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Quecksilber(I) und (II)-sulfaten wurde durch Thermogravimetrie untersucht. Die Festphasen-Zersetzungsprodukte wurden durch Infrarot- und Ramanspektroskopie, Massenspektrometrie und Röntgendiffraktion charakterisiert. Es wurde gefolgert, dass Quecksilber(I)sulfat in zwei Stufen zersetzt wird, unter anfänglicher Bildung eines Gemisches von metallischem Quecksilber und Quecksilber(II)-sulfat, welches in der Folge ohne Bildung eines stabilen Zwischenproduktes zersetzt wird. Die Stöchiometrie der Disproportionierung des Quecksilber(I)sulfats und der Bereich der Thermostabilität der Quecksilber(I) und Quecksilber(II)sulfate wurden ermittelt.

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Résumé La décomposition thermique des sulfates de mercure(I) et de mercure(II) a été suivie par TG. On a caractérisé les produits de la décomposition en phase solide par spectroscopies infrarouge et Raman, spectrométrie de masse et diffraction des rayons X. On en a conclu que le sulfate de mercure(I) se décompose en deux étapes, formant initialement un mélange de mercure métallique et de sulfate de mercure(II), ce dernier se décomposant ensuite sans formation d'un intermédiaire stable. Les proportions stoechiométriques de la dismutation du sulfate de mercure(I) et de l'intervalle de stabilité thermique des sulfates de mercure(I) et de mercure(II) ont été établis.

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- . , , . , , (), - . - .

     

Chemiluminescent method to measure generation rates of active centers in reaction of hydrogen peroxide with hemin and pyridinehemichrome

A chemiluminescent method was used to measure generation rates of active intermediates in the interaction of hemin with hydrogen peroxide with and without pyridine at pH=8–9. The effect of various inhibitors in these two cases has been examined.

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pH=8+9. .

     

Benzyl chloride transformation as a probe for electron transfer on Rh/TiO2 under SMSI state

Benzyl chloride transformation has been studied over Rh/TiO₂ under SMSI state to give evidence for the transfer of electrons from support to metal.

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Rh/TiO₂, . .

     

On the quantitative reliability of heat flux DSC

In an attempt to explain how the calibration factor of a heat flux DSC cell depends both on the standard utilized and on the experimental variables, a study has been undertaken of the entire DSC trace.This report deals with the second half of the peak and shows that, other experimental conditons being fixed, the peak area increases with increasing heating rate.This accounts for the observed decrease in the calibration factors with increasing heating rate.

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Zusammenfassung Die gesamte DSC-Kurve wurde untersucht, um zu klären, wie der Eichfaktor einer Wärmefluss-DSC vom verwendeten Eichstandard und von den Versuchsbedingungen abhängt. Der vorliegende Teil behandelt den zweiten Abschnitt eines DSC-peaks (vom Maximum an). Es wird gezeigt, dass bei Konstanthalten aller anderen Versuchsbedingungen die peak-Flächen mit steigender Aufheizgeschwindigkeit zunehmen. Das wird als Ursache für die beobachtete Verringerung des Eichfaktors mit steigender Aufheizgeschwindigkeit angesehen.

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, . . , - , . .

     

Effect of free phosphine on the reactivity of phosphine-containing rhodium(I) complexes

The photolysis products of SO₂-pentane-NO mixtures are N₂O, H₂O and a compound designated as RNO. Kinetic data obtained by OC method confirm the previously proposed scheme of photolysis. Also studied was the photolysis of SO₂, NO and cyclohexane mixtures. From comparison of spectral characteristics of RNO and its analog 2-methyl-2-nitrosopropane, the probable structure of RNO is suggested.

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SO₂--NO N₂O, H₂O , RNO. , , . SO₂ NO . RNO 2--2- RNO.

     

Oxidation of ethanol on platinum/alumina and copper oxide catalysts

The oxidation of ethanol on CuO, CuO/Al₂O₃ and Pt/Al₂O₃ catalysts has been studied at various concentrations of alcohol, oxygen and water vapor in the reaction mixture. The reaction order and activation energies have been determined for both complete and partial oxidation processes. A consecutive oxidation scheme is suggested.

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CuO, CuO/Al₂O₃ Pt/Al₂O₃ , . . .

     

Studies on poly(ethylene terephthalate)/cotton blends by differential scanning calorimetry

DSC curves of polyster/cotton blends indicate that the glass transition temperature,T _g, of cotton varies with the blend composition. Standard curves for quality control purposes are presented and are based on either the cotton or PET transition peak areas. Factors that contribute to the size of the peak areas were determined: a composition coefficient factor and a thermal coefficient factor.

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Zusammenfassung Die DSC-Kurven von Polyster/Baumwoll-Gemischen zeigen, dass die Glas-Übergangstemperatur (T _g der Baumwolle sich mit der Zusammensetzung des Gemisches ändert. Standardkurven für Qualitätskontrollen werden gezeigt, welche auf den Übergangspeakflächen der Baumwolle oder des PETs beruhen. Die zur Grösse der Peakfläche beitragenden Faktoren wurden bestimmt: ein Zusammensetzungskoeffizient und ein thermischer Koeffizient.

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Résumé Les courbes DSC des combinaisons polyester/coton indiquent que la température de transition vitreuseT _g du coton varie avec la composition. On présente des courbes types pour le contrôle de la qualité d'après les surfaces des pics de transition du coton ou du PET. On a déterminé les facteurs qui influencent la dimension des surfaces des pics: l'un est en rapport avec la composition et l'autre avec le coefficient thermique.

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- , T_g . , . , .

     

Methane oxidation on vanadium oxide catalysts synthesized by molecular dispersion on aerosil

It has been found that (Si–O)₂V_2xO_5x–1 catalysts accelerate partial and complete oxidation of CH₄ at 450–550°C. The steps responsible for the rate of the overall reaction with the participation of N₂O at low temperatures involve single V-centers and , whereas in the oxidation by O₂ at higher temperatures V-clusters and O^2–-species take part.

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(Si–O)₂V_2xO_5x–1 CH₄ 450–550°C. , N₂O , V- , O₂ O^2–.

     

Effect of the medium in hexacyanoferrate (III)-iodide and peroxodisulfate-iodide reaction

The kinetics of the two reactions hexacyanoferrate (III)-iodide and peroxodisulfate-iodide in several isodielectric water-cosolvent mixtures have been studied. The results can be rationalized as a consequence of the cosolventwater interaction.

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(III) -. -.

     

Thermometrische und Enthalpimetrische Titrationsmethoden

Zusammenfassung Ausgehend von der allgemeinsten Form der Wärmeleistungsbilanzgleichung für thermometrische und enthalpiemetrische Titrationsmethoden werden die Möglichkeiten dieser Methoden in der analytischen Chemie und im Bereich der Stoffdatenbestimmung aufgezeigt und kritisch gewürdigt. Der Bedarf an zuverlässigen Stoffdaten erschließt den thermometrischen und enthalpiemetrischen Titrationsmethoden im Bereich der Thermo chemie der Lösungen neue Anwendungsgebiete.

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Starting from the most general form of the balance equation of thermal performance for thermometric and enthalpimetric methods of titration, the possibilities of these methods in analytical chemistry and in the field of determining data on materials are demonstrated and critically appreciated. The demand for reliable data on materials opens new fields of application of thermometric and enthalpimetric titration methods in the sphere of the thermal chemistry of solutions.

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Résumé A partir de la forme la plus générale de l'équation du bilan de puissance calorifique pour les méthodes de titrages thermométriques et enthalpimétriques, on montre les possibilités de ces méthodes en chimie analytique et dans le domaine de la détermination des données des substances et on en donne une appréciation critique. Les exigences sur les données sûres relatives aux constituants ouvrent aux méthodes de titrations thermpmétriques et enthalpimétriques de nouveaux domaines d'application dans le domaine de la thermochimie en solution.

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, , . .

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Vorgetragen anläßlich des II. Seminars Thermometrische Analyse (II. Thermometriás Szeminárium) Budapest, 2–7 September 1980.

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Teile dieser Arbeit sind Ergebnisse, die im Rahmen eines vom Bundesministerium für Forschung und Technologie gef6rderten Forschungsprogramms der DECHEMA (F91-J) am Lehrstuhl für Chemie VI der Universität Regensburg erhalten wurden. Herrn Prof. Dr. R. Wachter, Universität Regensburg, danke ich für Diskussionen und Hinweise.     

Effect of bond energies of a catalyst with reacting atoms on the selectivity of CO hydrogenation over metals

In hydrogenation over metals (M)_j carbon monoxide is adsorbed as a molecule. C–O bond rupture in partially hydrogenated complex, MCHOH, leads to MO and MCH₂ and then to hydrocarbons, while transformation of MCHOH into MCH₂OH gives alcohols and other oxygen-containing compounds. Selectivity towards hydrocarbons increases with increasing energy of M–O bonds.

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(M) . C–O MCHOH MO MCH₂ — ; MCHOH MCH₂OH . M–O.

     

Effect of carbon dioxide on the catalytic oxidation of ethylene over silver. Reaction rates and composition of adsorbed layer

It has been found that when the reaction is carried out at pressures of the reaction mixture ranging from 1 to 400 Pa, small surface coverages by adsorbed oxygen, carbonate groups and irreversibly adsorbed carbon-containing particles are obtained. Rate relaxations are due to the concentration variations of adsorbed oxygen and CO_3ads groups.

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, 1–400 , , . CO₃.

     

Thermolysis of complex cyanides,XX. thermal decomposition of Zn[Fe (CN)5NO] · 3H2O and identification of the products of decomposition

The thermal decomposition of Zn[Fe (CN)₅NO] was studied by thermal analysis, IR and Mössbauer spectroscopy. The experimental results showed that the decomposition starts with cyanogen formation, giving a tetracoordinated cyano-nitrosyl intermediate. The NO ligand elimination is followed by a structural rearrangement to Fe[Zn (CN)₄].

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Zn[Fe (CN)₅NO] wurde derivatographisch und mittels IR- und Mössbauer-Spektroskopie untersucht. Die Zersetzung beginnt mit Dizyanentwicklung unter Bildung eines tetrakoordinierten Cyano-nitrosyl-Intermediärs. Der Eliminierung des NO-Liganden folgt eine zu Fe[Zn (CN)₄] führende strukturelle Umordnung.

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Zn[Fe(CN)₅NO] , ë . , , - . NO , Fe[Zn(CN)₄].

     

Calculation of the mass transfer coefficient with a chemical reaction in a gas-liquid system

A solution of the problem of mass transfer in a turbulent boundary layer has been obtained with a first-order chemical reaction occurring in the liquid phase. The dependence of the enhancement factor for absorption and of the mass transfer coefficient on the model parameters can be used for building up a hierarchic model of the gas-liquid reactor.

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. .

     

Kinetics and mechanism of chlorination of p-aminobenzoic acid by chloramine-B

The chlorination of p-aminobenzoic acid (PABA) by chloramine-B (CAB) in HCl medium at 303 K indicates simultaneous catalysis by H⁺ and Cl^–. The reaction is first order in [CAB] and [HCl], but fractional order in [PABA]. The observed solvent isotope effect is 1.52. A suitable mechanism is proposed.

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- (PABA) -B (CAB) HCl 303 H⁺ Cl^–. [PABA]. 1,52. .